A.

Latar Belakang
T i t r a s i io d om e t r i d a n io d im e t r i a d a la h s a la h s a tu m e t od e t it r a s i yang
didasarkan pada reaksi oksidasi reduksi. Metode ini lebih banyak digunakan dalam
analisa jika dibandingkan dengan metode lain.
Alasandipilihnya metode ini karena perbandingan stoikometri yang
sederhana pelaksanannya praktis dan tidak benyak masalah dan mudah.

iodimetri adalah jika titrasi terhadap zat-zat reduktor dengan titrasi langsung dan tidak langsung.
dilakukan percobaan ini untuk menentukan kadar zat-zat oksidator secara langsung, seperti yang
kadar terdapat dalam serbuk vitamin C

T i t r a s i t i d a k l a n g s u n g i o d o m e t r i d i l a k u k a n t e r h a d a p z a t - z a t oksidator
berupa garam-garam besi (III) dan tembaga sulfat dimana zat-zat
o ks id a t o r in i d ir e d u ks i d a h u lu d e n g a n ka l ium io d id a d a n io d in d a l a m jumlah yang
setara dan ditentukan kembali dengan larutan natriumtiosul) larutan baku.

Metode titrimetri masih digunakan secara luas karena merupakan metode yang tahan,
mudah, dan mampu memberikan ketepatan (presisi)
ya n g t in g g i . ke te r ba ta s a n m e to d e in i a d a la h ba hw a m e t o d e t i t r im e t r i kurang
spesifik. Titrasi iodometri digunakan untuk menentukan kadar dari zat-zat uji yang bersifat reduktor
dengan titrasi langsung. sedangkan untuk titrasi iodimetri adalah kebalikannya

dalam bidang farmasi metode ini digunakan untuk menentukan kadar zat-zat yang
mengandung oksidator misalnya Cl2

, Fe ( III) , C u ( II) dan sebagainya, sehingga mengetahui kadar suatu zat berarti
mengetahui mutu dan kualitasnya
 B. Teori Umum

Iodimetri adalah analisa titri metri untuk zat-zat reduktor seperti natrium tiosulfat,
arsenat dengan menggunakan larutan iodin baku secara langsung. Iodometri adalah analisa
titrimetri untuk zat-zat reduktor dengan penambahan larutan iodin baku berlebihan dan
kelebihannya dititrasi dengan larutan natrium tiosulfat baku. pada titrasi iodimetri titrasi
oksidasi reduksinya menggunakan larutan iodum. Artinya titrasi iodometri suatu larutan oksidator
ditambahkan dengan kalium
iodida berlebih dan iodium yang dilepaskan (setara dengan jumlah oksidator)ditirasi dengan larutan
baku natrium tiosulfat.

Is t i la h o ks id as i m e ng a c u p a d a s e t ia p p e r u b a ha n k im ia d im a na ter jadi kenaikan

bilangan oksidasi, sedangkan reduksi digunakan
untuk s e t ia p p e n u r u na n b i la n g a n o ks id a s i . B e r a r t i p r os es o ks id as i d is e r ta i
hilangnya elektron sedangkan reduksi memperoleh
elektron. Oksidator a d a l a h s e n yaw a d i m a n a a t om ya n g te r ka n d un g m e ng a la m i p
e n u r u na n bilangan oksidasi. sebaliknya pada reduktor, atom yang terkandung
m e n g a la m i ke na i k a n b i la n g a n o ks id as i . O ks id a s i -
r e d u ks i h a ru s s e la lu berlangsung bersama dan saling menkompensasi satu sama lain. Istilah
oksidator reduktor mengacu kepada suatu senyawa, tidak kepada atomnya saja

Bagan reaksi
Ox + 2 I- I2 + Merah
I2 + 2 S2 O3 2 I- + S2 O62-

T i t r a s i d a p a t d i la ku ka n t a n p a in d i ka t o r d a r i lu a r ka r e na la r u ta n iodium yang
berwarna khas dapat hilang pada titik akhir titrasi hingga
titik a kh i r t e rc a p a i . Te ta p i p e ng a m a t a n t it i k a kh ir t it r a s i a ka n le b ih m u d a h den
gan penambahan larutan kanji sebagai indikator, karena amilum akan
m e m b e n t u k k o m p l e ks d e n g a n i o d i n y a n g b e rw a r n a b i r u s a n g a t j e l a s .Penambah
an amilum harus pada saat mendekati titik akhir titrasi. hal ini dilakukan agar amilum tidak
membungkus iodin yang menyebabkan
sukar l e p a s k e m b a l i , d a n i n i a k a n m e n y e b a b k a n w a r n a b i r u s u k a r h i l a n
g , sehingga titik akhir titrasi tidak terlihat tajam.

Diantara sekian banyak contoh teknik atau cara dalam analisis kuantitaif terdapat dua cara
m e la ku ka n a na l is is d e ng a n m e n g g u na k a n senyawa pereduksi iodium yaitu secara
langsung dan tidak langsung. Secara langsung disebut iodimetri (digunakan larutan iodium untuk
mengoksidasi r e d u kt o r -
r e d u kt o r ya n g d a p a t d io ks i d a s i s ec c a r a ku a n t it a t if p a d a t it i k ekivalennya). na
mun, metode iodimetri ini jarang dilakukan mengingat iodium sendiri merupakan
oksidator yang lemah. sedangkan cara
tidak l a n g s u n g d i s e b u t i o d o m e t r i ( o k s i d a t o r y a n g d i a n a l i s i s k e
m u d i a n direaksikan dengan ion iodida berlebih dalam keadaan yang sesuai yang
s e la n ju t n y a io d ium d i b e bas ka n s ec a ra k u a n t it a t if d a n d it i t r as i d e n g a n larutan
natrium tiosulfat standar atau asam arsenit)

Indikator kanji merupakan indikator yang sangat lazim digunakan,namun indikator kanji yang
digunakan harus selalu dalam keadaan segar dan baru karena larutan kanji mudah
terurai oleh bakteri, sehingga
untuk m e m b u a t l a r u t a n i n d i k a t o r y a n g t a h a n l a m a h e n d a k n y a d i l a k u k a
nsterilisasi atau penambahan suatu pengawet. pengawet yang biasa
digunakan adalah merkurium (II) iodida, asam borat atau asam Formiat.-kepekatan
indikator juga berkurang dengan naiknya temperatur dan oleh beberapa bahan organik
seperti metil dan etil alkohol. iodium hanya sedikit sekali larut dalam air (0,00134 mol/liter pada
25), n a m u n s a ng a t m u d a h la r u t d a la m la r u t a n ya ng m e ng a n d un g io n
i o d id a . Io d ium m e m be n tu k kom p le ks t r i io d id a d e ng a n io d id a , d e n g a n tetapan
keseimbangan 710 pada 25
Penambahan KI untuk menurunkan keatsirian dari iod, dan biasanya ditambahkan KI 3-4% dalam
larutan 0,1 N dan kemudian wadahnya disumbat baik-baik dan menggunakan botol yang berwarna gelap
untuk menghindari penguraian HIO oleh cahaya matahari.
p a d a p r o s e s i o d o m e t r i a t a u t i t r a s i t i d a k l a n g s u n g b a n y a k z a t pengoksid
kuat yang dapat dianalisis dengan menambahkan KI berlebihan
d a n m e n t it r a s i io d ium ya ng d ib e bas ka n . K a r e n a ba n ya k za t p e ng o ks id
yang menuntut larutan asam untuk bereaksi dengan iodida, natrium
tiosulfat lazim digunakan sebagai titran. beberapa tindakan pencegahan perlu
diambil untuk menangani KI untuk menghindari galat. Misalnya ioniodida dioksidai oleh oksigen di udara
2H+ + 4 I- + O2 2 I2 + 2H2 O
Reaksi ini lambat dalam larutan netral namun lebih cepat dalam larutan asam dan
dipercepat dengan cahaya matahari. setelah penambahanK I k e d a la m s ua tu l a r u t a n ( as a m )
d a r i s ua tu za t p e n g oks id la r u t a n
t a k boleh dibiarkan terlalu lama bersentuhan dengan udara, karena akan terbentuk tambahan iodium
oleh reaksi tersebut di atas. titrasi iodometri titrasi harus dalam keadaan asam lemah atau nertal
karena dalam keadaan alkali akan terbentuk iodat yang terbentuk dari ion hipoiodit
yang merupakan reaksi mula-mula antara iodin dan ion hidroksida, sesuai dengan reaksi :
I2 + O2 HI + IO-
3IO- IO3- + 2I-

d a la m ke a d a a n a lka l i io n -
i o n in i a ka n m e ng o ks i d as i s e ba g ia n t ios u lf a tm e n ja d i io n s u lf a t s e h in g g a t it i k
kes e t a ra nn ya t id a k t e p a t la g i . N a m un pada proses iodometri juga perlu dihindari konsent
rasi asam yang tinggikarena asam tiosulfat yang dibebaskan akan mengendap dengan
pemisahan belerang, sesuai dengan reaksi berikut
S2 O32- + 2H+ + H2S2O3
8 H2S2O3 8H2 O + 8SO2+8S
La r u t a n t i o s u l f a t t i d a k s t a b i l d a l a m w a k t u l a m a . b a k t e r i y a n g
memakan belerang akan masuk ke dalam larutan ini dan prose
s
metaboliknya akan mengakibatkan pembentukan S O 3 2 - , S O 4 2 - dan belerangkoloidal.

T ios u lf a t d iu ra ika n d a la m be n t u k be le ra ng d a la m s ua s a na a s am sehingga

endapan mirip susu. Tetapi reaksi tersebut lambat dan tak terjadi jika larutan dititrasikan ke dalam
larutan iodium yang asam
dan dilakukan pengadukan yang baik. Iodium mengoksidasi tiosulfat menjadi ion tetraionat
reaksi ini sangat cepat dan berlangsung sampai lengkap benar tanpa reaksisamping.Iodometri
I 2 + 2S2O3 2 - 2I - + S 4 O 6
menurut penggunaan dapat dibagi menjadi 4 golongan yaitu a . T i t r a s i i o d b e b a s .
b.Titrasi oksidator melalui pembentukan iodium yang terbentuk dari iodida.
c.Titrasi reduktor dengan penentuan iodium yang digunakan.
d.Titrasi reaksi, titrasi senyawa dengan iodium melalui adisi
a t a u subsitusi. dalam proses analitik, iodium digunakan sebagai pereaksi oksidasi (iodimetri) dan ion
iodida digunakan sebagai pereaksi reduksi (iodometri).Relatif beberapa at merupakan pereaksi
reduksi yang cukup kuat
untuk d i t i t r a s i s e c a r a l a n g s u n g d e n g a n i o d i u m . M a k a j u m l a h p e n e n t u a
n iodimetrik adalah sedikit. Akan tetapi banyak pereaksi oksidasi cukup kuat untuk bereaksi
sempurna dengan ion iodida, dan ada banyak
penggunaan proses iodometrik. suatu kelebihan ion iodida ditambahkan kepada pereaksi oksidasi yan
g ditentukan, dengan pembebasan iodium, yang kemudian dititrasi dengan larutan natrium
tiosulfat. Reaksi antara iodium dan tiosulfat berlangsung secara sempurna. R e a k s i -
r e a k s i k i m i a y a n g m e l i b a t k a n o k s i d a s i - r e d u k s i di pergunakan
secara luas oleh analisis titrimetrik. Ion-ion dari beberapa u ns u r -
u ns ur d a p a t ha d ir d a l a m ko n d is i o ks id a t or ya n g be r be d a - be d a ,
menghasilkan kemungkinan banyak reaksi redoks. Banyak dari reaksi-reaksi
ini memenuhi syarat untuk dipergunakan dalam analisis titrimetrik dan penerapan.
penerapannya cukup banyak, iodometri adalah salah satu
a na l is a t it r im e t r ik ya ng s e c a ra t id a k la ng s un g u n t u k za t ya n g b e rs ifa t
oksidator seperti besi (III), dimana zat ini akan mengoksidasi iodida yang
ditambahkan membentuk iodin. iodin yang terbentuk akan ditentukan dengan menggunakan
larutan baku tiosulfat oksidas
Oksidasi + KI I2 + 2e
I2 + Na2S2O3 NaI + Na2S4O6
s e d a ng ka n io d im e t r i a d a la h m e r up a ka n a na l is is t it r im e t r i ya ng
s e c a r a la n gs un g d ig u na ka na u n tu k za t in d ika t o r a t a u na t r ium t ios u lf a t dengan
menggunakan larutan iodin atau dengan penambahan
larutan baku berlebihan. kelebihan iodin atau dengan penambahan larutan baku berlebihan. kelebihan
iodin dititrasi kembali dengan larutan tiosulfat
Reduktor +I2 2I-
Na2S2O3 NaI + Na2S4O6
L a r u t a n s t a n d a r y a n g d i g u n a k a n d a l a m k e b a n y a k a n p r o s e s iodometri
adalah natrium thiosulfat. Garam ini biasanya berbentuk sebagai pentahidrat Na2S2O3.5H2 O
La r u t a n t id a k b o le h d is t a n d a r is as i d e n g a n penimbangan secara langsung, tetapi harus
distandarisasi dengan standar primer. larutan natrium thiosulfat tidak stabil untuk waktu yang lama.
M e t od e t it r a s i io d ome t r i la n gs u n g ( io d im e t r i) m e n g a c u ke p a d a
t i t r as i d e n g a n s ua t u l a r u t a n io d s ta nd a r . M e t od e t it r a s i io d ome t r i t a k la n gs u
n g ( io d om e t r i) a d a la h b e r ke na a n d e ng a n t i t r as i d a r i io d ya n g dibebaskan dalam
reaksi kimia. Sistem redoks ion (triodida-iodida)
m e m p u n ya i p o te ns ia l s ta nd a r b es a r + 0 ,5 4 V 3 . ka r e n a it u , io d in a d a la h
sebuah pengoksidasi yang juh lebih lemah dari pada kalium permanganat.senyawa serum
(IV) dan kalium dikromat. dilain pihak, ion iodida adalah agen pereduksi yang termasuk kuat. lebih kuat,
sebagai contoh dari pada
i o n Fe ( II) . d a l a m p r os e s a n a l is is , i o d i n d i p e r g un a ka n s e b a g a i a g e n pengoksidasi
(iodimetri). dapat dikatakan bahwa hanya sedikit substansi
ya n g c u ku p kua t s e ba g a i r e d u ks i u n tu k t i t r a s i la ng s ung d e ng a n io d in , karena itu
jumlah dari penentuan-penentuan adalah sedikit.kelarutan iodida adalah serupa dengan klorida dan
bromide, perak merkuri (I), merkurium (II) tembaga (I) dan timbal iodida adalah garam-
g a ra m n ya ya ng p a l ing s e d i k it la r u t . R e a ks i - re a ks i in i d a p a t d i p e la ja r i dengan
larutan kalium iodide 0,1 M.
p e n g g un a a n m e t o d e t i t r as i d e n g a n io d id a - io d ium s e r in g d ib a g i menjadi dua, yaitu
1 .T i t r a s i la ngs u ng ( Io d im e t r i) Iodium merupakan oksidator yang sedikit/relative kuat dengan
nilai potensial oksidasi sebesar+ 0,535 V. pada saat reaksi osidasi, iodium akan direduksi menjadi
iodida sesuai dengan reaksi
I2 + 2e 2I-

Iodium akan mengoksidasi senyawa-

senyawa yang mempunyai potensial reduksi yang lebih kecil dari pada iodium sehingga dapatdilaku
kan titrasi langsung dengan iodium.T i t r as i t id a k la n gs u ng ( io d om e t r i) Iodometri
merupakan titrasi tidak langsung dan digunakan untuk menetapkan senyawa-senyawa
yang mempunyai potensial oksidasi yang lebih besar dari pada sistem iodium-
iodida atau senyawa-senyawa yang bersifat oksidator, seperti CuSO4.5H2O
garam besi (III), dimana zat-zat oksidator ini direduksi lebih dulu dengan ICI, dan iodin
yang dihasilkan dalam jumlah yang setara ditentukan kembali dengan larutan baku natrium tiosulfat.
La r u t a n s ta n d a r ya ng d ip e r g u na ka n d a la m ke ba n ya ka n p ros es iodometrik
adalah natrium tiosulfat. Garam ini biasanya tersedia sebagai pentahidrat
Na2S2O3.5H2 O
l a r u t a n t id a k b o le h d is ta nd a r is as i d e ng a n penimbangan secara langsung, tetapi harus
distandarisasi terhadap
standar primer. larutan natrium tiosulfat tidak stabil untuk waktu yang lama.s e j u m l a h z a t p a d
a t d i g u n a k a n s e b a g a i s t a n d a r p r i m e r u n t u k l a r u t a n natrium tiosulfat.
iodium murni merupakan standar yang paling nyata,t e t a p i j a r a n g d i g u n a k a n k a r
e n a k e s u k a r a n d a l a m p e n a n g a n a n d a n penimbangan. lebih sering digunakan pereaksi
yang kuat yang membebaskan iodium dari iodida

membebaskan iodium dari iodida, suatu proses iodometrik.larutan iodium sendiri

dapat digunakan sebagai indikator suatu tetes larutan iodium 0,1 ml air memberikan warna
pucat yang masih dapat diamati. supaya lebih peka, digunakan larutan kanji
sebagai indikator,dimana kanji dengan iodium membentuk kompleks yang berwarna biru
dan masih dapat diamati pada kadar yang sangat rendah. Ada juga dapat bahwa warna
biru adalah disebabkan absorbs iodium atau ion triiodia pada permukaan makro molekul kanji.-
omponen utama dari kanji ada dua yaitu amilosa dan
amilopektin yang perbandingannya pada setiap tumbuh-
t u m b u h a n berbeda. Amilosa, senyawa yang mempunyai rantai lurus dan dapat banyak-
sedikit terdapat dalam kentang dan memberikan rantai bercabang membentuk warna merah violet,
mungkin karena absorbs. indikator kanji bersifat reversibel, artinya warna biru yang timbul akan
hilang lagi apabila
y o d iu m d ir e d u ks i o le h n a t r ium t ios u lf a t a t a u re d u kt o r la in n ya . S e la in
indikatornya tersebut, maka untuk menetapkan titik akhir titrasi dapat juga digunakan pelarut-
pelarut organik ini penting terutama sebagai berikut a.susunan sangat asam sehingga kanji
terhidrolisis

b.Titrasi berjalan lambat' .l a r u ta n n ya s a ng a t e nc e r kerugian pemakaian pelarut organik

antara lain a.harus dipakai labu tertutup gelap

b.harus dikocok kuat-

kuat untuk memisahkan yodium dari air. d a l a m s u a t u t i t r a s i , b i l a l a r u t a n t i t
r a n d i b u a t d a r i z a t y a n g kemurniannya tidak pasti, perlu dilakukan pembakuan. untuk
pembakuan
t e rs e bu t d ig u na ka n za t b a ku ya n g d is e bu t la r u t a n ba ku p r im e r, ya it u larutan
yang konsentrasinya dapat diketahui dengan cara penimbangan zat secara seksama yang
digunakan untuk standarisasi suatu larutan karena zatnya relatif stabil. selain itu,
pembakuan juga bisa dilakukan dengan menggunakan larutan baku sekunder, yaitu
larutan yang konsentrasinya

dapat diketahui dengan cara dibakukan oleh larutan baku primer, karena sifatnya yang
labil, mudah terurai, dan higroskopis. Titrasi iodimetri harus dilakukan dengan lambat agar I2
sempurna bereaksi dengan sampel, jika titrasi cepat maka I2

tidak bereaksi sempurna dengan sampel sehingga titik akhir titrasi lebih cepat tercapai dan hasilnya
tidak akurat. deteksi titik akhir titrasi pada iodimetri dilakukan dengan menggunakan
indikator kanji atau amilum yang akan memberikan warna biru saat tercapainya titik akhir
titrasi. zat pereduksi yang kuat (zat-zat) potensial reduksi yang jauh lebih rendah",
seperti timah(II)klorida, asam sulfat, hidrogen sulfida, dan natrium thiosulfat, bereaksi
lengkap dan cepat dengan iod, bahkan dalam larutan asam.d&engan zat pereduksi yang
lemah misalnya arsen trivalen,atau stibium trivale, reaksi yang lengkap hanya akan
terjadi bila larutan dijaga tetap netral atau, sangat sedikit asam pada kondisi ini,
potensial r e d u ks i a d a la h m in im um , a ta u d a ya m e re d u ks in ya a d a l a h m a ks im um .
K E LO M P O K 2

N A M A K E LO M P O K

IIS LARASWATI

S T E F A NI DE B B Y

DW I RA HM A W A T I

D E B Y A M A ND A