09 GLC

ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PADA
ANALISIS KROMATOGRAFI GAS

SEDERHANA
Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Jakarta, 8 – 10 Oktober 2012
Analisis Biphenyl dalam Benzen
Seorang analis menggunakan teknik GC untuk melakukan

analisis ketidakmurnian biphenyl didalam benzen
Untuk itu disiapkan larutan standar biphenyl dengan

konsentrasi + 50 mg/mL dan larutan blanko (0 mg/mL)
Konsentrasi biphenyl dalam benzene (mg/mL) pada contoh

dihitung dengan cara memban-dingkan luas puncak yang
dihasilkan contoh terhadap luas puncak yang dihasilkan
larutan standar biphenyl.

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 1

Model Sistim Pengujian
Dibuat larutan standar biphenyl dalam benzen (C50)
Dib larutan
Dibuat l blanko
bl k
Injeksikan larutan blanko kedalam kolom (A0)
Injeksikan larutan standar kedalam kolom (A50)
Injeksikan larutan contoh (Aspl)
Hitung konsentrasi biphenyl dalam contoh (Cspl)

Rumus (Formula)
Aspl
Cspl = C50
A50 - A0
Dimana:
Cspl = konsentrasi biphenyl dalam contoh
C50 = konsentrasi biphenyl dalam standar
Aspl = luas puncak yang diperoleh dari larutan contoh
A50 = luas puncak yang diperoleh dari larutan standar
A0 = luas puncak yang diperoleh dari larutan blanko

Rumus (Formula)
Aspl Mengapa Aspl

Cspl = C50 tidak dikoreksi
A50 - A0 terhdp A0 ??
A50 - A0 = X
Aspl
Cspl = C50
X

1. Membuat Grafik Tulang Ikan

Gambarkan mula-mula tulang punggung ikannya
Letakkan apa yang dicari dlm pengujian sebagai kepala
ikannya
Cspl


3. Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang
tulang utama
Aspl C50
Cspl
A50
A0
X

4. Tulang utama terdiri dari rumus ++

(apa yang tidak ada dalam rumus, tetapi memberi
kontribusi pada ketidakpastian, misal: homogenitas contoh,
presisi metode, recovery, liniaritas, efek temperatur dll)
Aspl C50
Cspl
A50
A0
Liniaritas Presisi Metode
X

Apa yang dimaksud dengan Liniaritas ?
Pada cara perbandingan konsentrasi menggunakan dua
konsentrasi berbeda selalu diasumsikan perbandingan
tersebut linier dalam range konsentrasi yang ditentukan
Padahal belum tentu perbandingan tersebut linier
Untuk itu pperlu diperhitungkan

p g ketidakpastian
p asal liniaritas

5. Lengkapi tulang utama C50 dengan duri-durinya
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
A0 Presisi
Liniaritas
X Metode


6. Lengkapi tulang utama A50, A0, dan Aspl, dengan duri-
durinya
C50 Ww
Adakah ketidakpastian
PBp
K
asal kalibrasi pada A?
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0 Presisi Metode
Liniaritas
X
7. Bagaimana ketidakpastian baku untuk presisi metode

dicari ?
- Bagaimana design percobaannya ?
- Apakah karenanya akan ada double counting pada
grafik tulang ikan ini?
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0 Presisi
Liniarita
s X Metode


Melalui Grafik Tulang Ikan Ini,
Dihitung Kemudian Ketidakpastian Baku Dari Setiap
Tulang Utama
C50 Ww
PBpp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0
Liniaritas
X
Ketidakpastian Baku Liniaritas

Untuk menentukan ketidakpastian baku linearitas perlu
dibuat percobaan kecil:
Buat lar BP dgn berbagai C berbeda yang konsentrasinya

diketahui
Injeksikan setiap larutan BP tsb diatas pada GC
Hitung CBP dengan membandingkannya terhdp C50.
Amati perbedaan dari CBP hasil analisis dengan konsentrasinya
yang diketahui
Cari nilai deviasi maksimum dari CBP hasil analisis terhdp
konsentarasi sebenarnya yang diketahui


Data dari Percobaan Kecil untuk Linearitas
Diperoleh kumpulan data sebagai berikut:
Cdibuat (μg/mL) Canalisis (μg/mL) Deviasi (μg/mL)
10,346 9,496 - 0,85
20,691 21,691 1,0
31,037 32,017 0,98
41 382
41,382 40 632
40,632 - 0,75
0
51,728 52,288 0,56

μlinearitas
Percobaan menunjukkan bahwa pada pengukuran berbagai

konsentrasi biphenyl yang berbeda, deviasi maksimum dari
harga yang sebenarnya adalah
1,0 mg/mL
μliniaritas = 1,0
10/√3
= 0,577 μg/mL


Masukkan nilai μliniaritas yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
μliniaritas = A0
0,577μg/ml
X
Ketidakpastian Baku Luas Puncak
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
μliniaritas = A0
0,577μg/ml
X


Data dari Pengulangan Analisis sebanyak 10 X
Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:
Pengukuran
g A0 A50 Aspll
1 2 390 265
2 0 397 260
3 0 395 269
4 1 394 266
5 0 398 263
6 2 396 268
7 2 391 265
8 1 392 262
9 0 396 267
10 1 395 265

Ketidakpastian Luas Puncak (μ A )

μA = s /√n
Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:
A0 A50 Aspl
1 2 390 265
2 0 397 260
3 0 395 269
4 1 394 266
5 0 398 263
6 2 396 268
7 2 391 265
8 1 392 262
9 0 396 267
10 1 395 265
Rata-rata 0,9 394,4 265
s 0,876 2,633 2,749
μA 0,277 0,833 0,869


Menghitung μX
Aspl
Cspl = C50
A50 - A0
A50 - A0 = X
μX = √(μA50)2 + (μA0)2
= √ (0,833)2 + (0,277)2
= 0,8778
Masukkan nilai μAspl dan μX yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p
Emuai WBp
K
μAspl= 0,869 SLP V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
μliniaritas = μX = 0,8778 SLP

0,577mg/ml


Ketidakpastian Baku C50
C50 Ww
PBp
K
p
Emuai WBp
K
W(w+Bp)
K p
Cspl

0,577mg/ml

Ketidakpastian Baku V1000
C50 Ww
PBp
K
p
Efekmuai WBp
K
W(w+Bp)
K p
Cspl

0,577mg/ml


Menghitung μV1000
Dalam spesifikasi labu takar 1 Liter yang digunakan tercatat

ketidakpastiannya adalah 1000,00 + 0,20 mL
10 kali
k li pengisian
i i dan
d penimbangan
i b pada
d labu
l b takar
k 1000 mL
L
memberikan nilai simpangan baku sebesar + 0,15 mL
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah dikalibrasi pada
20oC, sedangkan temperatur laboratorium bervariasi antara 20
– 24oC. Rata-rata temperatur laboratorium 22 + 2oC.
Tid
Tidakk di
diperoleh
l h data
d t mengenaii Koefesien
K f i Muai M i Volume
V l
(KMV) dari pelarut benzen. Pada hand-book hanya terdapat
data dari KMV dari air = 0,00021 oC-1. Dalam hal ini
diasumsikan bahwa KMV benzen = 2 kali KMV air.
Menghitung Ketidakpastian Baku Volume Labu Takar
Asal Kalibrasi
Ketidakpastian Labu Takar + 0,20 mL
μK labu takar = 0,20 / √3 = 0,1156 mL
Asal Presisi
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar
1000 mL memberikan nilai simpangan baku sebesar
+ 0,15 mL
μp labu takar = 0,15 mL


Asal Efek Muai
(Ketidakpastian akibat Perubahan Temperatur)
KMV dari benzen = 00,00042

00042 oC-11
Muai volume = (1000,00 mL) x (4oC)x (0,00042oC-1)

= 1,68 mL
Ketidakpastian dari Variasi Temperatur =

1,68 / √ 3
= 0,97 mL

Ketidakpastian Baku Gabungan dari mV1000
μ(V1000) = √ (0,1156)2 + (0,15)2 + (0,97)2
= √ 0,013363 + 0,0225 + 0,9409
= √ 0,976763
0 976763
= 0,9883 mL


Masukkan nilai μV1000 yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p
WBp
K
μAspl= 0,869 SLP μV1000= p
0,9883 ml W(w+Bp)
Cspl

0,577mg/ml

Ketidakpastian Baku WBp
C50 Ww
PBp
K
p
WBp
K
μAspl= 0,869 SLP μV1000= p
0,9883 ml W(w+Bp)
Cspl

0,577mg/ml


Menimbang Standar Biphenyl
Berat standar biphenyl = 0,052 g = 52 mg (pada sertifikat

standar
t d dinyatakan
di t k kemurnian
k i standar
t d = 99,5
99 5 + 0,5%),
0 5%)
dilarutkan dalam labu takar 1 L
Pada sertifikat kalibrasi neraca yang digunakan tertulis + 0,05
mg dengan tingkat kepercayaan 95%
Dari logbook
g neraca diperoleh
p data bahwa 10 kali ppengulangan
g g
pengukuran berat pada neraca memberikan nilai simpangan
baku sebesar 0,06 mg

Menghitung Ketidakpastian baku asal kemurnian

standar Biphenyl
Didalam sertifikat analysis dari standar Bp dinyatakan

kemurnian Bp adalah 99,5 + 0,5 % tanpa menyebutkan
berapa tingkat kepercayaan-nya.
Karena tidak ada informasi mengenai tingkat kepercayaan,

maka diasumsikan bahwa distribusi-nya rektangular dan
ketidakpastian baku:
μPBp= 0,005 / √ 3 = 0,00289


Menghitung Ketidakpastian Baku asal Kalibrasi
dan Presisi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi neraca (y

(yang
g dilakukan oleh ppihak
luar) tertulis ketidakpastiannya adalah + 0,05 mg dengan
tingkat kepercayaan 95%
μkalibrasi = 0,05 mg / 1,96
= 0,026 mg
10 kali pengulangan pengukuran berat memberikan nilai
simpangan baku sebesar 0,06 mg
μpresisi = 0,06 mg
Ketidakpastian Baku Akurasi dan Presisi
Ketidakpastian baku kalibrasi harus dihitung dua kali karena
mencakup dua kali penimbangan, yaitu penimbangan wadah
sebelum dan sesudah ditambahkan Bp
Ketidakpastian baku presisi umumnya dihitung satu kali
karena perhitungannya sudah didasarkan pada selisih berat
(s dari berat biphenyl-nya saja)


Ketidakpastian Baku Gabungan hanya dari Ww
dan W(w+Bp)
(B l
(Belum memperhitungkan
hi k ketidakpastian
k id k i asall kemurnian)
k i )
μ(Wbp) = √ (2 (0,026)2)+ (0,06)2
= 0,07 mg

Tabel Perhitungan Ketidakpastian Baku WBp

(Dengan memperhitungkan ketidakpastian asal kemurnian Biphenyl)
Asal μ(x) Sa- X Sa- μ(x)/x

tuan tuan
PBp 0,00289 0,995 0,002905
Ww 0,07 mg 52 mg 0,001346
+
W(w+Bp)


Ketidakpastian Baku Gabungan Dari WBp
μWBp/WBp = √ (0,002905)2 + (0,001346)2

= 0,0032

Menggabungkan μWBp dengan μV1000
Asal μ(x) Sa- X Sa- μ(x)/x

tuan tuan
WBp 0,0032
V1000 0,9883 mL 1000 mL 0,000988
μ(C50)
( )/C50 = √ [μ(WBp)
( )/WBp] + [μ(V1000)
2
( )/V1000]
2
= √ (0,0032)2 + (0,000988)2
= 0,003349

Masukkan nilai μC50/C50 yang telah dihitung
μC50/C50 = 0,003349 (tanpa satuan)
μAspl= 0,869 SLP
Cspl

0,577mg/ml

Menggabungkan Semua Ketidakpastian Baku Untuk

Menghitung Ketidakpastian Cspl
Asal μX Satu- X Satu μx/X (μx/X)2

an -an
Aspl 0,869 SLP 265 SLP 0,003279 0,00001075
X 0,8778 SLP 393,5 SLP 0,002230 0,00000500

(A50-A0)
C50 0,003349 0,00001122
Liniari
Liniari- 0,577
, mg/mL
g ?
tas
Σ = 0,00002697
μCspl/Cspl = 0,00519


μ(Cspl)/Cspl = √ 0,00002723
μ(Cspl)/Cspl = 0,00519 (tanpa satuan)

Cspl
p = 34,8363 μg/mL
μ(Cspl) = 0,1808 μg/mL
μlinearitas = 0,577 μg/mL

Ketidak pastian total:
(dengan memperhitungkan liniaritas)
√(0,577)2 + (0,1808)2
= 0,60466 μg/mL

Ketidakpastian diperluas
U(Cspl
p ) = 2 . 0,60466
= 1,20932 μg/mL
Hasil Analisis kandungan Biphenyl dalam Contoh

Benzen:
34,8363 + 1,20932 μg/mL


09 GLC

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

09 GLC

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PADA

ANALISIS KROMATOGRAFI GAS

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Analisis Biphenyl dalam Benzen

 Seorang analis menggunakan teknik GC untuk melakukan

 Untuk itu disiapkan larutan standar biphenyl dengan

 Konsentrasi biphenyl dalam benzene (mg/mL) pada contoh

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 1

Dibuat larutan standar biphenyl dalam benzen (C50)

Injeksikan larutan blanko kedalam kolom (A0)

Injeksikan larutan standar kedalam kolom (A50)

Injeksikan larutan contoh (Aspl)

Hitung konsentrasi biphenyl dalam contoh (Cspl)

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 2

Aspl Mengapa Aspl

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

1. Membuat Grafik Tulang Ikan

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 3

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

4. Tulang utama terdiri dari rumus ++

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 4

 Pada cara perbandingan konsentrasi menggunakan dua

konsentrasi berbeda selalu diasumsikan perbandingan

tersebut linier dalam range konsentrasi yang ditentukan

 Padahal belum tentu perbandingan tersebut linier

 Untuk itu pperlu diperhitungkan

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

5. Lengkapi tulang utama C50 dengan duri-durinya

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 5

7. Bagaimana ketidakpastian baku untuk presisi metode

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 6

Ketidakpastian Baku Liniaritas

 Buat lar BP dgn berbagai C berbeda yang konsentrasinya

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 7

Diperoleh kumpulan data sebagai berikut:

Cdibuat (μg/mL) Canalisis (μg/mL) Deviasi (μg/mL)

10,346 9,496 - 0,85

20,691 21,691 1,0

31,037 32,017 0,98

51,728 52,288 0,56

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Percobaan menunjukkan bahwa pada pengukuran berbagai

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 8

Ketidakpastian Baku Luas Puncak

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 9

Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Ketidakpastian Luas Puncak (μ A )

Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 10

Masukkan nilai μAspl dan μX yang telah dihitung

μliniaritas = μX = 0,8778 SLP

Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Lab. Pengujian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 11

Seorang analis menggunakan teknik GC untuk melakukan

Untuk itu disiapkan larutan standar biphenyl dengan

Konsentrasi biphenyl dalam benzene (mg/mL) pada contoh

Pada cara perbandingan konsentrasi menggunakan dua

Padahal belum tentu perbandingan tersebut linier

Untuk itu pperlu diperhitungkan

Buat lar BP dgn berbagai C berbeda yang konsentrasinya

Dalam spesifikasi labu takar 1 Liter yang digunakan tercatat

KMV dari benzen = 00,00042

Muai volume = (1000,00 mL) x (4oC)x (0,00042oC-1)

Ketidakpastian dari Variasi Temperatur =

Berat standar biphenyl = 0,052 g = 52 mg (pada sertifikat

Didalam sertifikat analysis dari standar Bp dinyatakan

Karena tidak ada informasi mengenai tingkat kepercayaan,

Pada sertifikat kalibrasi neraca (y

Ketidakpastian baku kalibrasi harus dihitung dua kali karena

Ketidakpastian baku presisi umumnya dihitung satu kali