HYDROTREATING

Minyak dan gas alam merupakan bahan baku yang paling penting untuk kimia
organik industri. Minyak campuran kompleks, komposisinya tergantung pada lokasi di mana
mereka diproduksi. Komponen yang paling penting adalah:

1. Hidrokarbon (alkana, alkena, sikloalkana, aromatik)

2. Senyawa Sulfur
3. Senyawa Nitrogen
4. Oksigenat.

Ada banyak metode yang dapat digunakan untuk menghapus komponen asam
(terutama H2S dan CO2) dan kotoran lainnya dari aliran hidrokarbon. Metode yang tersedia
dapat dikategorikan tergantung pada reaksi kimia, penyerapan, adsorpsi atau perembesan.

Hydrotreaters merupakan unit proses yang paling umum di kilang minyak bumi
modern. Dalam unit hydrotreating, reaksi yang mengkonversi sulfur organik dan nitrogen ke
dalam H2S dan NH3 juga memproduksi hidrokarbon ringan. Dalam hydrotreating hidrogenasi
katalitik terjadi di mana obligasi ganda terhidrogenasi dan S, N, O serta logam, dikeluarkan
dari molekul dan aromatik molekul dihidrogenasi menggunakan hidrogen sebagai reaktan.
Proses ini menggunakan katalis berdasarkan sulfida logam transisi.

Tujuan umum dan aplikasi dari hydrotreating antara lain :

1. Naphtha (catalytic reformer feed pretreatment): untuk menghapus sulfur, nitrogen, dan
logam yang dinyatakan akan merusak katalis hilir logam mulia reformasi
2. Kerosine dan minyak diesel: untuk menghapus sulfur dan olefin jenuh dan beberapa
aromatik, sehingga meningkatkan (minyak tanah titik asap, diesel cetane number atau
indeks diesel) serta stabilitas penyimpanan
3. Lube oil: untuk meningkatkan indeks viskositas, warna, dan stabilitas serta penyimpanan
Stabilitas
4. Feed FCC: untuk meningkatkan hasil panen FCC, mengurangi penggunaan katalis dan
menumpuk emisi
5. Resids: untuk menyediakan bahan bakar minyak sulfur rendah untuk efek konversi dan /
atau pretreatment untuk konversi hilir
Dengan mengikuti langkah-langkah dan / atau reaksi kimia terjadi selama proses
hydrotreating (Tergantung pada zat pengotornya):

1. Sulfur removal, juga disebut sebagai desulfurisasi atau hidro-desulfurisasi (HDS) di yang
senyawa sulfur organik diubah menjadi hidrogen sulfida
2. Nitrogen removal , juga disebut sebagai denitrogenasi atau hidro-denitrogenasi (HDN)
dimana senyawa nitrogen organik diubah menjadi amonia (Organo-logam) logam
penghapusan, juga disebut sebagai hidro-demetallation atau hydrodemetallization, di mana
organo-logam dikonversi ke masing-masing sulfida logam
3. Oksigen removal, di mana senyawa oksigen organik dikonversi ke air
4. Saturasi Olefin, di mana senyawa organik yang mengandung ikatan ganda dikonversi ke
homolog
5. Saturasi Aromatik, juga disebut sebagai hidro-dearomatization, di mana beberapa senyawa
aromatik dikonversi ke naftena
6. Halida removal, di mana halida organik dikonversi ke hidrogen halida saya. penghapusan
belerang penghapusan belerang terjadi melalui konversi ke H2S senyawa sulfur organik
hadir dalam bahan baku. konversi ini kadang-kadang disebut sebagai desulfurisasi atau
hidro-desulfurisasi (HDS). Kandungan sulfur hydrotreated naphtha harus terpelihara
dengan baik di bawah 0,5 ppm dari berat maksimum. Operasi komersial pada 0,2 ppm
berat sulfur atau kurang dari nafta produk hydrotreater umum. Dalam nafta untuk berbagai
residu atmosfer, semua dapat diklasifikasikan sebagai milik salah satu. Berikut enam jenis
 sulfur: merkaptan, sulfida, di-sulfida, thiophenes, benzothiophenes, dan di-benzo-
thiophenes. Reaksi penghapusan khas belerang ditunjukkan di bawah ini :

Nitrogen Removal
Nitrogen sebagian besar ditemukan di akhir terberat dari fraksi minyak bumi di lima
dan enam aromatik struktur anggota cincin. Kedua kompleksitas molekul dan kuantitas
nitrogen yang mengandung molekul meningkat dengan meningkatnya rentang didih,
membuat mereka lebih sulit untuk menghapus. Dalam denitrogenasi, aromatik jenuh pertama
dan kemudian nitrogen dihapus. Hal ini ditunjukkan di bawah ini.

Oksigen Removal
 Kebanyakan minyak mentah mengandung kadar oksigen yang rendah. Senyawa-
senyawa dengan berat molekul rendah mudah dihidrogenasi. Bagaimanapun, senyawa dengan
berat molekul yang lebih tinggi sulit untuk dihilangkan. Di bawah ini adalah contoh khas de-
oksigenasi.

penghapusan oksigenat disukai oleh tekanan tinggi dan suhu tinggi. Untuk feed yang tinggi
konsentrasi, diperlukan kecepatan ruang cairan yang lebih rendah. Pengolahan tersebut harus
dilakukan dengan hati-hati. penghapusan oksigen lengkap biasanya tidak diharapkan dan
mungkin hanya 50%. Namun, MTBE telah terbukti dihapus, tapi tidak sepenuhnya,
tergantung pada konsentrasi feed.

Saturasi aromatik
Kejenuhan aromatik diinginkan untuk perbaikan sifat-sifat minyak bumi produk misal
titik asap, indeks diesel, dll. Aromatik ditemukan di nafta untuk gas berbagai minyak didih
yang hadir aromatik cincin sebagai salah satu, dua, dan tiga sering disebut sebagai mono, di,
dan aromatik tri. Reaksi yang khas ditunjukkan di bawah ini
Penghapusan logam
Kebanyakan kotoran logam terjadi pada naphtha dan menengah sulingan di ppm atau
bahkan ppb tingkat. Mereka hadir sebagai senyawa organo-logam. Dalam nafta hydrotreating,
yang paling sering terjadi logam arsenik dari sumber minyak mentah tertentu, merkuri dari
kondensat tertentu dan silikon dari agen anti-busa yang digunakan dalam visbreakers dan
Cokers. Senyawa ini terurai di hydrotreater dan logam diendapkan pada katalis dalam bentuk
sulfida logam seperti yang ditunjukkan di bawah ini.

Penghilangan logam pada dasarnya selesai pada suhu di atas 315 C (600 F), naik
untuk loading logam sekitar 2-3 persen berat total katalis. Beberapa katalis Hydrotreating
telah meningkat kemampuannya dan menghapus Silicon hingga 7-8% berat total katalisator.
Di atas tingkat maksimum, katalis dimulai mendekati kesetimbangan tingkat kejenuhan cepat,
dan terobosan logam mungkin terjadi. Dalam kasus ini, masalah mekanis di dalam reaktor,
seperti penyaluran, karena ini menghasilkan kelebihan beban yang besar pada sebagian kecil
dari katalis dalam reaktor.

Saturasi olefin
Hidrogenasi olefin diperlukan untuk mencegah pengotoran atau coke deposit di unit
hilir. Olefin dapat dipolimerisasi di Unit Reformasi Catalytic yang dikombinasikan dengan
feed penukar dan dengan demikian menyebabkan fouling. olefin ini juga akan
mempolimerisasi hulu reaktor nafta hydrotreating dan menyebabkan masalah perpindahan
panas.

Naphtha Hydrotreating
Satuan harus didekati dengan hati-hati karena panas reaksi eksotermik tinggi. Reaksi
olefin rinci di bawah ini :

Proses nafta hydrotreating merupakan proses pemurnian katalis yang mempekerjakan

katalis dan aliran gas yang kaya hidrogen. Sulfur organik, oksigen dan senyawa nitrogen
yang terkandung dalam fraksi-fraksi hidrokarbon ini terurai. Selain itu, hydrotreating
menghilangkan senyawa organo logam dan senyawa olefin jenuh. Aliran umpan dan aliran
gas hidrogen pra-dipanaskan dengan pertukaran panas aliran efluen reaktor. Feed kemudian
memasuki fired heater yang membawa itu ke suhu reaktor (sekitar 450 0F) dan meinggalkan
heater untuk memasuki reaktor yang beroperasi pada sekitar 400-450 psig. Belerang dihapus
dari hidrokarbon hidrogen sulfida dalam reaktor ini dan efluen reaktor didinginkan sampai
sekitar 100 0F melalui pertukaran panas dengan feed. Gas ini memasuki sisi hisap kompresor
yang dikirm ke hydrotreaters lainnya. Fase cair dari drum dipompa ke stabilizer reboiled.
Aliran overhead uap dari stabilizer dialihkan untuk bahan bakar sementara pada bottom
product selanjutnya akan dipompa ke reformer feed.

1. Naphtha hydrotreated terutama untuk penghapusan sulfural. Sebagian besar merkaptan (R-
SH) dan sulfida (R-S-R), beberapa disulfida (R-S-S-R) dan thiophenes.
2. Cobalt molibdenum pada alumina katalis yang paling umum
3. Kimia konsumsi hidrogen biasanya 50-250 scf / bbl. untuk desulfurisasi mengandung
sampai 1% berat sulfur biasanya 70-100 scf / bbl. Untuk nitrogen yang signifikan dan
penghapusan sulfur biasanya 250 scf / bbl.

Proses Naphtha Hydrotreating

1. Reaktor biasanya pada 200 psig dan 700 F. Suhu meningkat untuk mengkompensasi
penurunan aktivitas katalis.
2. Hidrogen recycle biasanya 2000 scf / bbl
3. Penghapusan gas Asam mungkin tidak secara langsung dimasukkan ke dalam lingkaran
gas daur ulang. Overhead uap dari fractionators ke saturated gas plant untuk memulihkan
hidrokarbon ringan dan menghapus H2S.
4. Produk fraksinasi: pentana / heksana overhead yang baik untuk pencampuran atau
isomerisasi

B. Distilasi Hydrotreating
1. Semua aliran distilat cair mengandung senyawa sulfur yang harus dikeluarkan.
2. Saturate olefin untuk meningkatkan cetane number
3. Hidrogenasi pada tekanan tinggi menghasilkan sejumlah kecil naphtha dari hydrocracking.
Untuk itu diperlukan untuk mendapatkan sulfur tertanam
4. Diesel hydrotreater stabilizer akan memiliki upper sidestream yang akan memproduksi
nafta yang akan didaur ulang untuk pengolahan bensin motor.

Proses distilat Hydrotreating

1. Reaktor biasanya pada 800 F
2. Hidrogen daur ulang dimulai pada 2000 scf / bbl, konsumsi 100-400 scf / bbl
3. Kondisi sangat tergantung pada bahan baku.
4. Distilasi (bahan bakar jet dan diesel) dengan 85% - 95% removal sulfur biasanya tekanan
sekitar 300 psig, konsumsi hidrogen 200-300 scf / bbl.
5. Kejenuhan diesel untuk perbaikan cetane number memiliki lebih dari 800 scf / bbl
hidrogen dengan tekanan sampai 1000 psig
Gas Oil Hydrotreating
Proses ini menggunakan aliran hidrogen daur ulang untuk desulphurise umpan
minyak. Aliran hidrogen diperkenalkan di outlet kumparan sebelum aliran campuran masuk
ke reaktor. Reaktor berisi tempat kobalt molibdenum pada katalis alumina dan desulfurisasi
berlangsung selama katalis dengan 70-75% dari total sulfur dalam minyak yang diubah
menjadi H2S. Efluen reaktor didinginkan oleh feed dari air sungai, atau udara. Effluen yang
telah dingin memasuki flash drum di mana fase gas dan fase cair dipisahkan. Gas fase kaya
H2S dan hidrogen memasuki kompresor. Aliran gas kemudian memasuki kontaktor amina
dimana H2S diserap ke amina dan dihapus dari sistem.

1. Bahan baku Catalytic (minyak gas atmosfer, minyak gas vakum ringan, pelarut minyak
gas deasphalting) hydrotreated untuk penghapusan sulfur, pembukaan cincin aromatik, dan
penghapusan logam berat
2. Desulfurisasi minyak gas dapat dicapai dengan dekomposisi yang relatif sederhana
struktur
3. Minyak Gas dapat terkontaminasi dengan resin dan asphaltenes. Mereka disimpan di
hydrotreater sehingga membutuhkan penggantian katalis dengan panjang run lebih pendek
dari yang ditentukan oleh penonaktifan ruang Garda yang dapat dipasang untuk
deactivation
4. Nickel sistem katalis molibdenum untuk hydrotreating
5. Unit Gas oil lebih mahal dikarenakan hidrogenasi lebih intensif, dan diperlukan peralatam
lebih seperti multi stage flash dan stripper yang lebih kompleks.

Proses Gas Oil Hydrotreating

1. Biasanya dua tempat reaktor, sehingga suhu meningkat
2. Hidrogen tekanan parsial sebagai syaratyang berkaitan dengan cincin saturasi dan jumlah
sulfur dan heteroatom lainnya
a. Untuk cincin saturasi rendah 300 psig mungkin cukup
b. 1200 psig akan mengkonversi cincin saturasi 25% dan agak kurang dari 95%
pemindahan sulfur.
c. Tekanan setinggi 1500 psig dapat mencapai kejenuhan 30% dari penyerapan cincin
aromatik.
3. Hidrogen dari 300 scf / bbl bisa memberikan sekitar 80% removal sulfur dan hanya
membutuhkan 300 psig.
 Di bawah ini adalah desain pedoman untuk hydrotreating
1. Reaksi Hydrotreating dilakukan pada suhu 290 ke 430oC dan tekanan mulai dari 7 bar
untuk nafta dan 140 bar untuk minyak gas.
2. Dua katalis dapat digunakan pada alumina; Co / Mo lebih efektif untuk menghilangkan S.
Ni / Mo lebih efektif untuk menghilangkan N dan aromatik saturasi
3. Ketika hydrotreating fraksi berat sebuah penjaga reaktor diperlukan
4. Logam (terutama nikel dan vanadium) umumnya terikat dalam molekul besar yang
membutuhkan katalis dengan pori-pori besar.
5. Nikel dan vanadium terikat dengan sulfur dihapus dan tetap pada permukaan katalis
6. Reaktor Penjaga memiliki lapisan katalis dimulai dengan ukuran pori besar dan
mengalami penurunan ukuran pori melalui reaktor
7. Konsumsi hidrogen meningkat tergantung pada tingkat keparahan dan bahan baku.

Tabel dibawah ini menunjukkan konsumsi hidrogen untuk feedstock.