Unsur Transisi Berwarna

Pada sistem periodik unsur, yang termasuk dalam golongan transisi adalah unsur-unsur
golongan B, dimulai dari IB –VIIIB. Sesuai dengan pengisian elektron pada subkulitnya, unsur
ini termasuk unsur blok d, yaitu unsur-unsur dengan elektron valensi yang terletak pada
subkulit d dalam konfigurasi
elektronnya. Unsur transisi umumnya
berwarna. Suatu benda atau zat
dikatakan berwarna jika ada cahaya yang
jatuh kepadanya, khususnya cahaya
tampak. Cahaya tampak adalah cahaya
yang memiliki frekuensi berkisar
diantara cahaya inframerah dan
ultraviolet. Kation logam unsur-unsur
transisi umumnya berwarna. Hal ini disebabkan oleh adanya elektron tidak berpasangan dan
tingkat energi orbital tidak berbeda jauh (Zumdahl and Zumdahl, 2014). Akibatnya, elektron
mudah tereksitasi ke tingkat energi yang lebih tinggi sehingga menimbulkan warna tertentu.
Jika senyawa transisi baik padat maupun larutannya tersinari cahaya maka senyawa transisi
akan menyerap cahaya pada frekuensi tertentu, sedangkan frekuensi lainnya diteruskan.
Cahaya yang diserap akan mengkeksitasi elektron ke tingkat energi lebih tinggi dan cahaya
yang diteruskan menunjukkan warna senyawa transisi pada keadaan terkesitasi (Oxtoby, Gillis,
and Nachtieb, 2003).
Ion-ion dengan tingkat oksidasi yang berbeda mempunyai warna yang berbeda. Terjadinya
warna pada ion unsur transisi karena ion unsur transisi mempunyai elektron yang tidak
berpasangan pada subkulit 3d dan elektron-elektron itu terpecah dengan tingkat energi yang
berbeda. Elektron-elektron itu tereksitasi dari tingkat energi yang lebih rendah ke tingkat energi
yang lebih tinggi dengan menyerap energi. Perubahan tingkat energi ini setara dengan energi
cahaya tampak (Tilley, 2011). Adapun pada ion zink tidak berwarna, karena orbital d sudah
penuh elektron sehingga tidak terjadi perpindahan energi pada orbital d.

Seperti yang telah diketahui, unsur transisi biasanya ditandai dengan memiliki orbital d.
Sekarang ketika logam transisi tidak berikatan pada unsur lain, orbital d ini mengalami
degenerasi, artinya mereka semua memiliki tingkat energi yang sama, tetapi ketika logam
mulai berikatan dengan ligan lain, hal tersebut berubah. Karena simetri yang berbeda dari
orbital d dan efek induktif ligan pada elektron, orbital d terbelah dan menjadi non-degenerasi
(memiliki tingkat energi yang berbeda).
Dasar dari hal tersebut adalah teori medan kristal (Crystal Field Theory) (Klein and Philpotts,
2013). Bagaimana orbital d ini terpecah tergantung pada geometri senyawa yang terbentuk.
Misalnya jika kompleks logam oktahedral terbentuk, energi orbital d akan terlihat seperti ini:
Sebelumnya orbital d memiliki
energi yang sama, tetapi sekarang 2
orbital memiliki energi yang lebih
tinggi. Elektron dapat menyerap
frekuensi tertentu dari radiasi
elektromagnetik untuk
dipromosikan ke orbital energi
yang lebih tinggi. Frekuensi ini
memiliki energi tertentu yang
sesuai dengan perbedaan energi antara orbital yang berbeda. Sebagian besar zat hanya mampu
menyerap frekuensi radiasi yang berada di luar spektrum cahaya tampak, misalnya suatu zat
dapat menyerap radiasi yang memiliki frekuensi 300Ghz (yaitu radiasi inframerah). Ini berarti
ia memantulkan semua jenis radiasi lainnya, termasuk spektrum penuh cahaya tampak. Jadi
mata kita melihat campuran dari semua warna; merah, hijau, biru, ungu, dll. Ini terlihat sebagai
putih (inilah sebabnya beberapa senyawa organik berwarna putih). Namun logam transisi
istimewa, karena perbedaan energi antara orbital d non-degenerasi berhubungan dengan energi
radiasi dari spektrum cahaya tampak. Ini berarti bahwa ketika kita melihat kompleks logam,
 kita tidak melihat seluruh spektrum cahaya tampak, tetapi
hanya sebagian darinya. Jadi misalnya, jika elektron
dalam kompleks logam oktahedral mampu menyerap
cahaya hijau dan dipromosikan dari orbital dyzdyz ke
orbital dz2dz2, senyawa tersebut akan memantulkan semua
warna lain kecuali hijau. Oleh karena itu dengan
menggunakan roda warna, kita dapat menemukan warna
komplementer hijau yang akan menjadi warna senyawa, yaitu magneta. Ini menjelaskan
mengapa tidak semua kompleks logam transisi berwarna. Misalnya tembaga sulfat adalah
senyawa biru terang, namun seng sulfat di tangan adalah senyawa putih meskipun merupakan
logam transisi. Alasan di balik ini adalah karena orbital d seng penuh dengan elektron, artinya
tidak mungkin bagi elektron mana pun untuk melakukan transisi d ke d karena semuanya terisi
penuh. Karenanya, terkadang seng dianggap tidak termasuk logam transisi.
 Jari-Jari Unsur Transisi
Dalam hal ukuran atom logam transisi, ada sedikit variasi. Biasanya, ketika bergerak dari kiri
ke kanan dalam tabel periodik, ada kecenderungan penurunan jari-jari atom. Namun, dalam
logam transisi, bergerak dari kiri ke kanan, ada kecenderungan peningkatan jari-jari atom yang
turun dan menjadi konstan.
Jari-jari atom dan volume atom dari unsur-unsur blok d dalam setiap deret menurun dengan
jumlah atom. Namun penurunannya tidak teratur. Jari-jari atom cenderung mencapai minimum
dekat di tengah-tengah golongan unsur transisi, dan sedikit meningkat menjelang akhir
golongan unsur transisi.
Dalam unsur transisi dari kiri ke kanan muatan atom meningkat secara bertahap sebesar satu
unit elemen. Elektron yang ditambahkan memasuki kulit ke dua dari belakang (inner d-shell).
Elektron yang ditambahkan ini melindungi elektron terluar dari tarikan muatan inti atom.
Meningkatnya muatan inti atom cenerung mengurangi jari-jari atom, sedangkan elektron yang
ditambahkan cenderung meningkatkan jari-jari atom . Pada awal deret unsur transisi, karena
jumlah elekton yang lebih kecil di orbital d, efek peningkatan muatan nuklir lebih dominan dan
jari-jari atom berkurang. Kemudian dalam deret unsur transisi, ketika jumlah elektron
meningkat, shielding efek meningkat dan peningkatan tolakan antara elektron cenderung
meningkatkan jari-jari atom. Jari-jari atom meningkat dari atas ke bawah dalam satu golongan.
Hal ini disebabkan oleh adanya kulit tambahan pada setiap unsur baru dalam satu golongan
dari atas ke bawah. Jari-jari yang hampir sama dari unsur golongan transisi kedua dan ketiga
adalah karena efek khusus yang disebut kontraksi lantanida.

Kontraksi Lantanida adalah hasil dari shielding efek yang buruk dari elektron 4f. Shielding
efek digambarkan sebagai fenomena dimana elektron kulit-dalam melindungi elektron kulit-
luar sehingga mereka tidak terpengaruh oleh muatan nuklir. Jadi ketika shielding efek tidak
sebaik ini, ini berarti bahwa nukleus bermuatan positif memiliki daya tarik yang lebih besar
terhadap elektron, sehingga mengurangi jari-jari atom seiring dengan meningkatnya jumlah
atom. Orbital s memiliki perisai terbesar sedangkan f memiliki paling sedikit dan p dan d di
antara keduanya dengan p lebih besar dari d.

Kontraksi Lantanida dapat dilihat dengan membandingkan unsur-unsur dengan elektron f dan
yang tanpa elektron f dalam orbital blok d. Pd dan Pt adalah elemen seperti itu. Pd memiliki
elektron 4d sedangkan Pt memiliki elektron 5d dan 4f. Kedua elemen ini memiliki jari-jari atom
yang kira-kira sama. Ini karena kontraksi lantanida dan shielding efek. Walaupun kita berharap
Pt memiliki jari-jari yang jauh lebih besar karena lebih banyak elektron dan proton yang
ditambahkan, itu bukan karena elektron 4f buruk dalam melindungi. Ketika perisai tidak baik
akan ada muatan nuklir yang lebih besar, sehingga menarik elektron lebih dekat, menghasilkan
radius yang lebih kecil dari yang diharapkan.

Grafik diatas menggambarkan jari-jari atom dari tiga baris pertama logam transisi. Seperti
yang dapat kita lihat dengan membandingkan Baris 1 dengan Baris 2, jari-jari atom sangat
berbeda antara unsur-unsurnya, tetapi jika kita membandingkan Baris 2 dengan Baris 3, jari-
jari atom tidak memiliki banyak perbedaan. Elemen dengan nomor atom 23 dan 41 terletak di
kolom yang sama dari tabel periodik dan memiliki perbedaan besar dalam jari-jari atom (jari-
jari atom meningkat dari Baris 1 ke Baris 2), tetapi elemen 41 dan 73, juga di kolom yang sama,
hanya sedikit berbeda. Ini adalah penyebab dari memperkenalkan elektron 4f di Baris 3.
Daftar Pustaka
Klein, Cornelis and Philpotts, Anthony R. 2013. Earth Material : Introduction to Mineralogy
and Petrology.New York: Cambridge University Press.
Zumdahl, Steven S. and Zumdahl, Susan A. 2014. Chemistry. Belmont: Brooks/Cole.
Oxtoby, David W., Gillis, H. P., and Nachtrieb, Norman H. 2003. Prinsip-Prinsip Kimia
Modern Edisi Keempat Jilid 2. Jakarta: Erlangga.