POLISIKLIK

Fakultas Farmasi
Universitas Sumatera Utara
Medan
Pendahuluan
• Ikatan Jenuh
• Ikatan Tidak Jenuh
• Alifatis
• Alisiklis
• Aromatis
• Heterosiklis
• Polisiklis
Aromatisitas
• Hidrokarbon monosiklik dengan ikatan tunggal
dan ikatan rangkap berselang-seling disebut
anulen. siklobutadiena, benzena, dan
siklooktatetraena adalah contoh dari anulen.
• Senyawa siklobutadiena memiliki dua pasang
elektron π, dan siklooktatetraena memiliki empat
pasang elektron π. Tidak seperti benzena, kedua
senyawa tersebut senyawa tidak aromatik karena
mereka tidak memiliki jumlah pasangan elektron
π yang ganjil.
Aromatisitas
• Karena siklobutadiena dan siklooktatetraena
tidak aromatik, mereka tidak memiliki stabilitas
yang tidak seperti senyawa aromatik.
• Ada alasan tambahan mengapa siklooktatetraena
tidak aromatik, yakni: tidak planar, melainkan
berbentuk seperti bak. Sebelumnya, kita melihat
bahwa, untuk cincin beranggota delapan agar
menjadi planar, maka harus memiliki sudut ikatan
135 dan karbon sp2 memiliki sudut ikatan 120°.
Aromatisitas
• Sikloheptatriena tidak bersifat aromatik. Meskipun
memiliki jumlah yang sesuai dari pasangan elektron π
yakni sejumlah tiga, akan tetapi senyawa sikloheptatriena
tidak menjadi aromatik, sebab orbital cincin
sikloheptatriena memiliki orbital cincin yang terganggu
oleh salah satu atom karbon dengan hibridisasi orbital
sp3. Siklopentadiena juga tidak aromatik karena memiliki
jumlah pasangan elektron π genap yakni sejumlah dua
pasang, dan orbital cincin yang terganggu oleh salah satu
atom karbon dengan hibridisasi orbital sp3 seperti
sikloheptatriena.
Aromatisitas
• Kriteria untuk menentukan apakah suatu
senyawa termasuk aromatis atau tidak, maka
aturan pada senyawa hidrokarbon monosiklik
juga dapat digunakan untuk menentukan apakah
suatu senyawa hidrokarbon polisiklik termasuk
aromatik atau tidak.
Polisiklik
• Hidrokarbon benzenoid polisiklik adalah senyawa
yang mengandung dua atau lebih cincin benzena
yang menyatu. Cincin menyatu melalui dua
karbon yang berdekatan - naftalena memiliki dua
cincin menyatu, antrasena dan fenantrena
memiliki tiga cincin menyatu, dan tetrasena,
trifenilena, pirena, dan krisena memiliki empat
cincin menyatu. Ada banyak hidrokarbon
benzenoid polycyclic dengan lebih dari empat
cincin menyatu.
Contoh Polisiklik
Efek
• Seperti benzena, semua hidrokarbon benzenoid
polisiklik yang lebih besar mengalami reaksi
substitusi elektrofilik. Beberapa senyawa ini
bersifat karsinogen. Reaksi kimia akan
bertanggung jawab untuk menyebabkan kanker
dan dapat diprediksikan senyawa tersebut
bersifat karsinogenik.
Efek Polisiklik
Penggunaan Polisiklik
• Naphthalene is an organic compound with
formula C10H8. It is the simplest polycyclic
aromatic hydrocarbon, and is a white crystalline
solid with a characteristic odor that is detectable
at concentrations as low as 0.08 ppm by mass.
As an aromatic hydrocarbon, naphthalene's
structure consists of a fused pair of benzene
rings. It is best known as the main ingredient of
traditional mothballs.
Penggunaan Polisiklik
Reaksi Polisiklik
• Like benzene, naphthalene is an aromatic hydrocarbon.
Naphthalene has three resonance contributors.

• Also like benzene, naphthalene undergoes electrophilic

aromatic substitution reactions. Substitution occurs
preferentially at the 1-position. In common nomenclature,
the 1-position is called the α-position and the 2-position is
called the β-position.
Reaksi Polisiklik
• Naphthalene is more reactive than benzene toward
electrophilic substitution because the carbocation
intermediate is more stable and, therefore, easier to form
than the analogous carbocation intermediate formed from
benzene. Because of naphthalene’s increased reactivity, a
Lewis acid is not needed for bromination or chlorination.
Reaksi Polisiklik
• Sulfonation of naphthalene does not always lead to
substitution at the 1-position. If the reaction is carried out
under conditions which cause it to be irreversible (80°C),
substitution occurs at the 1-position.
Reaksi Polisiklik
• If, however, the reaction is carried out under conditions
which cause it to be readily reversible (160 °C),
substitution occurs predominantly at the 2-position.
Reaksi Polisiklik
• This is another example of a reaction whose product
composition depends on whether the conditions used in
the experiment cause the reaction to be irreversible
(under kinetic control) or reversible (under thermodynamic
control). The 1-substituted product is the kinetic product
because it is easier to form. When the reaction is carried
out under conditions that cause it to be irreversible (mild
reaction conditions). The 2-substituted product is the
thermodynamic product because it is more stable. It is the
predominant product when the reaction is carried out
under conditions that cause it to be reversible (higher
temperatures).
Reaksi Polisiklik
• The 1-substituted product is easier to form because the
carbocation leading to its formation is more stable. The 2-
substituted product is more stable because there is more
room for the bulky sulfonic acid group at the 2-position. In
the 1-substituted product, the sulfonic acid group is too
close to the hydrogen at the 8-position.
Reaksi Polisiklik
• In the case of substituted naphthalenes, the nature of the
substituent determines which ring will undergo
electrophilic substitution. If the substituent is deactivating,
the electrophile will attack the 1-position of the ring that
lacks the deactivating substituent, because that ring is
more reactive than the ring that contains the deactivating
substituent.
Reaksi Polisiklik
• If the substituent is activating, the electrophile will attack
the ring that contains the substituent. The incoming
electrophile will be directed to a 1-position that is ortho or
para to the substituent, because all activating substituents
are ortho–para directors.
Reaksi Polisiklik
Reaksi Polisiklik
Reaksi Polisiklik
• IMPORTANT!!!
• All activating substituents direct an incoming electrophile
to the ortho and para positions.
• The weakly deactivating halogens also direct an incoming
electrophile to the ortho and para positions.
• All moderately deactivating and strongly deactivating
substituents direct an incoming electrophile to the meta
position.
Kesimpulan
• Polycyclic benzenoid hydrocarbons contain two or
morefused benzene rings; fused rings share two adjacent
carbons. Polycyclic benzenoid hydrocarbons undergo
electrophilic aromatic substitution reactions. Naphthalene
undergoes irreversible substitution predominantly at the 1-
position and reversible substitution predominantly at the
2-position. The nature of the substituent determines which
ring of a substituted-naphthalene undergoes electrophilic
substitution.
 TERIMA
KASIH
THANK
YOU
FOR
YOUR
ATTENTION

ANY
QUESTION?