CRITICAL BOOK REVIEW

ENOLATE DAN KARBONION

KELOMPOK 8

1. Elsa Br Sinuraya (4202131005)

2. Rahma Fauziah Herlanda (4203131003)
3. Tawarina Dameria Saragih (4203331030)

DOSEN PENGAMPU : apt. NORA SUSANTI S.Pd., M.Sc

MATA KULIAH : REAKSI KIMIA ORGANIK

KELAS : PSPK 20D

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI MEDAN

i
 KATA PENGANTAR

Puji syukur kami ucapkan kepada Tuhan Yang Maha Esa, atas berkat dan rahmat-Nya
kami dapat menyelesaikan tugas Critical Book Report yang dibuat untuk memenuhi tugas mata
kuliah Reaksi Kimia Organik.Tugas ini disusun dengan harapan dapat menambah pengetahuan
dan wawasan baik penulis maupun pembaca mengenai Enolat dan Karbanion.

Kami mengucapkan terima kasih kepada semua pihak yang telah membantu
menyelesaikan Critical Book Report ini, khususnya kepada ibu apt.Nora Susanti,S.Pd.,M.Sc
selaku dosen pengampu mata kuliah ini yang telah membimbing kami sehingga kami dapat
melaksanakan dan menyelesaikan tugas ini.

Kami menyadari bahwa tugas ini masih banyak kekurangan.Oleh karena itu,kami
meminta maaf jika ada kesalahan dalam penulisan dan kami mengharapkan kritik serta saran
yang membangun demi kesempurnaan tugas ini.

Medan, 12 Oktober 2021

Kelompok 8

ii
 DAFTAR ISI

KATA PENGANTAR....................................................................................................... i

DAFTAR ISI .................................................................................................................... ii

BAB I : PENGANTAR

1.1 Latar Belakang .............................................................................................. 1

1.2 Tujuan CBR .................................................................................................. 1

1.3 Manfaat CBR ................................................................................................ 2

1.4 Identitas Buku ............................................................................................... 2

BAB II : RINGKASAN ISI BUKU

2.1 Ringkasan Buku 1 ........................................................................................ 4

2.2 Ringkasan Buku 2 ......................................................................................... 14
2.3 Ringkasan Buku 3 ......................................................................................... 31

BAB III : KEUNGGULAN ISI BUKU

3.1 Kelengkapan Materi/Topik ............................................................................. 40

3.2 Aspek Kelayakan Tata Bahasa ........................................................................ 43
3.3 Aspek Layout/Tata Letak ............................................................................... 44
3.4 Aspek Ketersediaan ........................................................................................ 45
3.5 Aspek Harga................................................................................................... 45

BAB 1V : KELEMAHAN BUKU

4.1 Buku 1 ........................................................................................................... 47

4.2 Buku 2 ........................................................................................................... 47

4.3 Buku 3 ........................................................................................................... 47

BAB VI : PENUTUP

5.1 Kesimpulan & Saran ...................................................................................... 48

DAFTAR PUSTAKA ...................................................................................................... 49

iii
 BAB I

PENGANTAR

1.1 Latar Belakang

Critical Book Review adalah kegiatan yang penting dilakukan karena akan
mempermudah dalam pemahaman informasi dari buku.Cara yang dapat dilakukan untuk
meriview sebuah buku adalah menemukan buku sesuai topik yang akan dibahas. Membaca isi
buku yang ingin di ketahui materinya, mencoba menulis kembali isi buku dengan bahasa sendiri
dan yang terakhir adalah membanding buku dengan beberapa sumber lain.Hal utama yang mau
ditampilkan dalam Critical Book Review adalah pemaparan materi, bahasa yang yang digunakan
serta tampilan buku. Dalam kegiatan meriview buku bukan hanya dituntut untuk meringkas buku
tersebut tetapi juga membandingkannya dengan sumber lain, sehingga dapat melihat perspektf
lain mengenai topik yang dibahas.

Dalam tugas CBR ini kami akan meriview salah satu materi reaksi kimia organik yaitu
enolat dan karbanion.Dalam hal ini kami meriview 3 buku yang berbeda dan mengambil
kesimpulan mengenai buku yang lengkap dan cocok dijadikan tambahan referensi. Secara garis
besar enolat adalah basis terkonjugasi dari enol. Enolat adalah bentuk anionik dari enol. Ini
berarti enolat dibentuk dengan menghilangkan atom hidrogen dari gugus hidroksil enol. Enolate
memiliki muatan negatif pada atom oksigen yang terletak berdekatan dengan ikatan rangkap C =
C.Enolat dapat diperoleh ketika aldehida atau keton bereaksi dengan basa yang sesuai.
Sedangkan Karbanion adalah anion dengan karbon trivalen (membentuk tiga ikatan) dan
memiliki muatan negatif formal (setidaknya dalam satu bentuk resonansi signifikan).Tidak
adanya delokalisasi π, karbanion diasumsikan sebagai trigonal piramidal, bengkok, atau geometri
linier ketika karbon karbanionik terikat pada tiga substituen masing-masing.

1.2 Tujuan CBR

Mengkritik buku merupakan suatu hal yang dapat menambah wawasan baru bagi penulis
maupun pembaca dalam mengetahui kelebihan dan kekurangan buku sehingga menjadi bahan
pertimbangan dalam referensi selanjutnya serta hasil kritikan juga digunakan dalam
menyelesaikan salah satu tugas matakuliah Reaksi Kimia Organik di Universitas Negeri Medan.

1
 1.3 Manfaat CBR
1. Memenuhi tugas mata kuliah Reaksi Kimia Organik
2. Menganalisis kelebihan dan kekurangan dari beberapa buku
3. Mencari dan mengetahui informasi yang ada pada buku tersebut
4. Melatih individu agar berfikir kritis dalam mencari informasi yang ada disetiap buku.
5. Memberi masukan kepada penulis buku berupa kritik dan saran terhadap cara penulisan,
isi, dan substansi buku.

1.4 Identitas Buku

 Buku 1

1. Judul : Organic Chemistry Tenth Edition.

2. Penulis : Francis A.Carey and Robert M. Giuliano.
3. Penerbit : Mc. Graw Hill
4. Tahun Terbit : 2016
5. Kota Terbit : New York
6. ISBN : 978- 0 - 07-351121-4
7. Halaman : 1248
 Buku 2

2
1. Judul : Organic Chemistry II for Dummles
2. Penulis : John T.Moore,EdD Richard H.Langley,phD
3. Tahun Terbit : 2010
4. Kota Terbit : Canada
5. Penerbit : Willey Publishing.Inc.,Indianapolis,indiana
6. Halaman : 349
7. ISBN : 978-0-470-17815-7
 Buku 3

1. Judul : Organic Chemistry, Ninth Edition

2. Penulis : Francis A. Carey University of Virginia Robert M. Giuliano Villanova
University
3. Tahun Terbit : 2014
4. Kota Terbit : Americas, New York
5. Penerbit : McGraw-Hill, a business unit of The McGraw-Hill Companies, Inc.,

3
 1221 Avenue of the Americas, New York, NY 10020.
6. Cetakan : Edisi Kesembilan
7. Halaman : viii + 282 halaman ; 14,5 x 20,5 cm
8. ISBN : 978_0_07_340274_1

4
 BAB II

RINGKASAN ISI BUKU

2.1 Ringkasan Buku 1

Kita akan menemukan pola ketiga reaktivitas karbonil—pola yang melibatkan tautomer
enol dari aldehida, keton, dan ester dan basa konjugasi enol yang dikenal sebagai enolat.

Automer adalah isomer konstitusional yang terkait dengan mengganti lokasi ikatan
rangkap dan atom atau gugus.Dalam tautomerisme keton-enol ini adalah ikatan rangkap dari
gugus karbonil dan sebuah proton pada karbon yang berdekatan dengan CO.Tautomerisme
menjelaskan hubungan antara bentuk keton dan enol, tautomerisasi mengacu pada interkonversi
mereka. Bab ini dimulai dengan tautomerisme keton-enol dan memeriksa efek struktural pada
tingkat enolisasi, mekanismenya,dan peran enol dalam reaksi senyawa karbonil. Kami kemudian
melanjutkan ke penekanan utama dari bab ini enolat dan nilai sintetiknya dalam membuat ikatan
karbon-karbon. Aplikasinya banyak, tetapi sebagian besar berbagi fitur umum dari enolat yang
bertindak sebagai nukleofil.

1. KONTEN ENOL DAN ENOLISIS

Kesetimbangan keton enol adalah sifat senyawa karbonil yang mengandung proton pada
karbon mereka dan biasanya menyukai bentuk keton. Aldehida dan keton sederhana ada hampir
seluruhnya dalam bentuk ketonnya; asetaldehida mengandung kurang dari 1 ppm enolnya, dan
aseton mengandung 100 kali lebih sedikit dari itu. Kandungan enol asam asetat dan metil asetat
bahkan lebih kecil karena isomer keton mereka distabilkan oleh pelepasan elektron dari OH dan
OCH3, masing-masing, ke C=O; enol tidak.

5
 Kandungan enol yang jauh lebih tinggi dalam senyawa -dikarbonil pada Tabel 21.1
hampir 7% dalam etil asetoasetat dan 20% dalam 2,4-pentanedion—mencerminkan stabilisasi
enol melalui konjugasi ikatan rangkap karbon-karbon dengan gugus karbonil lainnya.
kesetimbangan keton-enol yang dikatalisis asam terjadi; yang pertama adalah protonasi oksigen
karbonil, yang kedua adalah pelepasan proton dari karbon . Studi yang mengarah pada
mekanisme ini dilakukan di London lebih dari satu abad yang lalu oleh Arthur Lapworth, yang
menemukan bahwa lajuhalogenasi aseton adalah sama terlepas dari halogen dan konsentrasinya.

Lapworth beralasan bahwa enol adalah zat antara reaktif, bahwa pembentukannya
menentukan laju, dan halogen tidak berpartisipasi sampai setelah langkah penentuan laju.

Secara sintetis, halogenasi aldehida dan keton merupakan langkah pertama yang berguna
untuk memperkenalkan substituen lain pada karbon aldehida dan keton.

6
 Kandungan enol asam karboksilat jauh lebih kecil daripada aldehida dan keton dan
halogenasi mereka dalam kondisi biasa tidak memungkinkan. Menambahkan sejumlah kecil
fosfor triklorida, bagaimanapun, mempromosikan halogenasi yang diinginkan.

2. ENOLAT

Alkana, misalnya, memiliki pKa sekitar 60. Namun, dibandingkan dengan mereka,
aldehida, keton, dan ester memiliki hidrogen yang relatif asam pada atom -karbonnya.

Dua faktor satu efek induktif penarik elektron, yang lain delokalisasi elektron gabung
untuk membuat hidrogen dari aldehida, keton, atau ester lebih asam daripada kebanyakan
hidrogen yang terikat pada karbon. Efek induktif karbonil meningkatkan karakter positif
hidrogen , dan resonansi menstabilkan basa konjugasi.

PKa 2-metilpropanal, misalnya, mirip dengan air; oleh karena itu, hidroksida adalah
basa yang cukup kuat untuk membentuk keseimbangan yang mengandungnya dan enolat dalam
jumlah yang hampir sama. Posisi kesetimbangan kurang menguntungkan untuk keton, tetapi
hidroksida dan alkoksida cukup basa untuk mengkatalisis enolisasi aldehida dan keton melalui
zat antara enolat seperti yang ditunjukkan untuk kasus 2-metilpropanal dalam Mekanisme 21.2

7
 Jika karbon dari aldehida atau keton adalah pusat kiralitas, integritas stereokimianya
hilang pada enolisasi. Enolisasi sek-butil fenil keton yang aktif secara optik menyebabkan
rasemisasinya melalui bentuk enol akiral

Studi kinetik menggunakan sek-butil fenil keton telah menetapkan bahwa tingkat
rasemisasi, pertukaran hidrogen-deuterium, brominasi, dan iodinasinya adalah sama. Dalam
setiap kasus, pembentukan enol atau enolat adalah penentu laju. Keton dapat dikonversi hampir
seluruhnya menjadi enolatnya dengan menggunakan basa yang sangat kuat seperti litium
diisopropilamid LiN[CH(CH3)2]2, yang dikenal sebagai LDA. Karena terhalang secara sterik,
LDA tidak mengalami adisi nukleofilik pada gugus karbonil.

Ester enolat dihasilkan dalam kondisi yang mirip dengan aldehida dan keton kecuali basa
alkoksida digunakan sebagai pengganti hidroksida untuk menghindari saponifikasi ester.

Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 21.2, senyawa -dikarbonil seperti 2,4-pentanedion
(a -diketone), etil asetoasetat (a -keto ester), dan dietil malonat (a 1,3-diester) memiliki pKa di 9
-13 rentang. Mereka adalah asam yang lebih kuat daripada air dan alkohol sehingga dapat
diubah menjadi enolatnya oleh hidroksida dan alkoksida.Enolat adalah nukleofil yang jauh lebih
kuat daripada enol dan memiliki lebih banyak aplikasi sintetis. Banyak dari nukleofilisitas ini
terkait dengan karbon dan merupakan dasar untuk sejumlah metode yang banyak digunakan
untuk membuat ikatan karbon-karbon.

8
 3. KONDENSASI ALDOL

Produk -hidroksi aldehida disebut aldol karena mengandung fungsi aldehida dan alkohol,
dan reaksinya disebut adisi aldol.

Produk adisi aldol mengalami dehidrasi pada pemanasan untuk menghasilkan aldehida
,β-tak jenuh.Reaksi jenis ini disebut kondensasi aldol

Kita telah melihat banyak contoh dehidrasi alkohol yang dikatalisis asam, jadi mungkin
tampak aneh bahwa aldol dapat mengalami dehidrasi dalam larutan basa. Ini adalah contoh lain
bagaimana keasaman hidrogen mempengaruhi reaktivitas senyawa karbonil. Di sini, eliminasi
terjadi dengan pembentukan awal enolat, yang kemudian kehilangan hidroksida untuk
membentuk aldehida ,β-tak jenuh.

4. REAKSI CAMPURAN DAN TERARAH PADA ALDOL

Adisi dan kondensasi aldol campuran adalah yang melibatkan dua senyawa karbonil yang
berbeda. Dalam keadaan yang paling berguna secara sintetis, hanya satu reaktan yang dapat
membentuk enolat atau lebih reaktif terhadap adisi nukleofilik pada gugus karbonilnya. Sebagai
contoh:

9
 Formaldehida tidak dapat membentuk enolat dan sangat reaktif terhadap adisi nukleofilik
sehingga menekan kondensasi diri dari aldehida lainnya. Aldehida aromatik adalah kelas lain
dari senyawa karbonil yang tidak dapat membentuk enolat.Keton ditambahkan ke dalam larutan
LDA dalam pelarut yang sesuai, diikuti dengan senyawa yang akan digunakan untuk
mereaksikan enolat.Reaksi jenis ini disebut adisi aldol terarah. Sejumlah reaksi biokimia
menyerupai adisi aldol. Satu, langkah pertama dalam siklus asam sitrat, adalah adisi tipe aldol
dari asetil koenzim A ke karbonil keton asam oksaloasetat

5. ALKILASI ENOLAT : KLAISEN DAN KONDENSASI TERKAIT

Adisi nukleofilik ke gugus karbonil dari aldehida atau keton oleh enolat adalah langkah
kunci dalam kondensasi aldol. Substitusi asil nukleofilik pada gugus karbonil ester oleh enolat
adalah langkah kunci dalam beberapa prosedur sintetik yang diterapkan untuk membuat ikatan
C=C. Dalam kondensasi Claisen, satu ester adalah sumber gugus asil dan enolat dan produknya
adalah a -keto ester.

Kondensasi Claisen digunakan untuk membuat ester -keton dan melibatkan pembentukan
ikatan antara karbon dari satu molekul dan karbon karbonil dari yang lain. Ester harus memiliki,
seperti dalam kasus ini, setidaknya dua hidrogen untuk menjalani kondensasi Claisen yang
berguna secara sintetik. Proton pertama dihilangkan untuk membentuk ester enolatKondensasi

10
Claisen campuran melibatkan pembentukan ikatan C=C antara karbon dari satu ester dan karbon
karbonil dari yang lain. Produknya adalah ester -keton.

Ester yang kekurangan hidrogen, misalnya metil benzoat, tidak dapat membentuk enolat
sehingga merupakan kandidat yang baik untuk salah satu reaktan.Dalam reaksi yang berkaitan
dengan kondensasi Claisen campuran, ester yang tidak dapat membentuk enolat bereaksi
dengan enolat dari keton melalui substitusi asil nukleofilik untuk menghasilkan senyawa -
dikarbonil.

6. ALKILASI ENOLAT : SINTESIS ESTER ASETOASETAT DAN ESTER MALONIK

Aldehida sederhana, keton, dan ester enolat relatif basa, dan alkilasinya terbatas pada
metil dan alkil halida primer; alkil halida sekunder dan tersier mengalami eliminasi. Bahkan
ketika alkilasi dimungkinkan, faktor-faktor lain campur tangan yang dapat mengurangi
efektivitasnya sebagai alat sintetis. Tidak selalu mungkin untuk membatasi reaksi pada
monoalkilasi, dan adisi aldol dapat bersaing dengan alkilasi. Dengan keton yang tidak simetris,
regioselektivitas menjadi pertimbangan.Peningkatan keasaman ini mencerminkan stabilisasi
enolat dengan delokalisasi elektron yang melibatkan kedua gugus karbonil yang bermuatan
positif dan negatif . Kedua gugus ini disebut sebagai karbanion.Karbanion tersebut berbentuk
geometri trigonal piramida dan merupakan konjugat basa dari asam karbon.

Stabilisasi serupa dan kebasaan tereduksi dari enolat -keton ester dan ester asam malonat
memungkinkan alkilasi yang efisien juga.Dua prosedur yang disebut sintesis ester asetoasetat

11
dan sintesis ester malonat memanfaatkan sifat senyawa -dikarbonil dan merupakan metode
standar untuk membuat ikatan karbon-karbon. Keduanya dimulai dengan alkilasi enolat. Etil
ester biasanya digunakan, dengan natrium etoksida sebagai basa.Metil, primer, dan alkil halida
sekunder tanpa hambatan adalah zat alkilasi yang memuaskan. Eliminasi (E2) adalah satu-
satunya reaksi dengan alkil halida tersier. Setelah alkilasi, hidrolisis dalam basa berair dan
pengasaman, diikuti dengan pemanasan, menyebabkan dekarboksilasi. Ester -keto yang
dialkilasi menghasilkan keton; ester malonat teralkilasi menghasilkan asam karboksilat

7. REAKSI HALOFORM

Kita telah melihat sebelumnya dalam bab ini bahwa aldehida dan keton mengalami
halogenasi dalam media netral dan asam melalui zat antara enol. Reaksi serupa terjadi dalam
larutan basa kecuali, dalam hal ini, zat antara reaktifnya adalah ion enolat.

Metil keton mengalami pembelahan C=C baru pada pengobatan dengan halogen dalam
basa berair yang menemukan beberapa kegunaan sebagai sintesis asam karboksilat

Reaksi ini disebut reaksi haloform karena trihalometana yang dihasilkan adalah
kloroform (CHCl3), bromoform (CHBr3), atau iodoform (CHI3), tergantung pada penggunaan
halogen.

8. EEK KONJUGASI PADA,β-ALDEHID DAN KETON TAK JENUH

Kondensasi aldol menawarkan rute yang efektif untuk ,β-aldehida dan keton tak jenuh,
senyawa yang memiliki sifat menarik dan berguna yang dihasilkan dari konjugasi ikatan
rangkap karbon-karbon dengan gugus karbonil.Pertama, kesamaan dengan - terkonjugasi
lainnya sistem elektron yang telah kita lihat, aldehida dan keton tak jenuh ,β lebih stabil
daripada isomernya yang tidak terkonjugasi. Dalam kondisi yang dipilih untuk menghasilkan

12
interkonversinya, misalnya, keseimbangan antara karbonil ,γ-tak jenuh dan analognya ,β-tidak
jenuh mendukung isomer terkonjugasi.

Delokalisasi elektron dalam senyawa karbonil tak jenuh ,β direpresentasikan sebagai

resonansi di antara tiga kontributor utama.

Karakter positif dari karbon yang disarankan oleh deskripsi resonansi konsisten dengan
banyak perbedaan antara senyawa karbonil ,β-tak jenuh dan kerabatnya yang tidak terkonjugasi.
Konsisten dengan pemisahan muatan positif dan negatif yang lebih besar, trans-2-butenal
memiliki momen dipol yang lebih besar daripada butanal

Bandingkan juga pergeseran kimia 13C pada keduanya. Dalam butanal, kekuatan
penarikan elektron dari gugus karbonil menghilangkan karbon lebih banyak daripada , dan lebih
banyak daripada.Mencerminkan peningkatan karakter positifnya dalam 2-butenal, karbon lebih
terlindung.ecara kimia, kerapatan elektron yang berkurang pada ikatan rangkap membuat,
Aldehida dan keton -tak jenuh kurang reaktif dibandingkan alkena terhadap adisi elektrofilik.
Adisi nukleofilik, di sisi lain, dapat melibatkan gugus karbonil atau ikatan rangkap ,β. Nukleofil
yang sangat basa seperti reagen Grignard dan organolithium dan litium aluminium hidrida
cenderung bereaksi dengan gugus karbonil melalui adisi .Nukleofil basa lemah menghasilkan
produk yang sesuai dengan reaksi pada karbon C=C dengan adisi konjugasi atau adisi
Intermediat awal adalah enolat, yang diubah menjadi keton dalam kondisi reaksi. Thiol
memiliki pKa kisaran 9–10.

13
 Reaksi Michael adalah alkilasi di mana karbanion, seperti enolat yang diturunkan dari -
diketon, -keto ester, dan dietil malonat, bereaksi dengan ,β-keton tak jenuh melalui adisi
konjugasi.Keton ,β-tak jenuh memiliki peran elektrofilik yang sama seperti yang dilakukan alkil
halida terhadap enolat.Reaksi Michael dari -diketon telah terbukti sangat berguna dalam anulasi
pencangkokan cincin ke beberapa molekul awal. Dalam anulasi Robinson, dinamai Sir Robert
Robinson yang mempopulerkan penggunaannya, adisi Michael diikuti oleh kondensasi aldol
intra-molekul untuk menghasilkan sikloheksenon.

2.2 Ringkasan Buku 2

1.Struktur dari enol dan enolat

Ion enolat yang terbentuk pada Gambar 11-1 adalah basa konjugasi yang bereaksi dengan
a ion hidrogen. Namun, ion hidrogen dapat menyerang di dua tempat yang memungkinkan.
Gambar 11-2 menunjukkan apa yang terbentuk ketika ion hidrogen menyerang masing-masing
dua situs.Serangan pada atom oksigen menghasilkan bentuk enol (alkohol berdekatan dengan
ikatan rangkap karbon-karbon). Adanya muatan negatif pada ion enolat berarti ia bertindak
sebagai nukleofil. Secara umum, karbon bertindak sebagai nukleofil, tetapi dalam kasus khusus
oksigen dapat menjadi nukleofil.

Gambar 11-2:Serangan itudari sebuahenolation oleh aion hidrogen.

14
 Bentuk keto dan enol yang terlihat pada Gambar 11-2 siap saling dipertukar kanisomer
yang disebut tautomer.Interkonversi kedua bentuk ini adalah tautomerisasi.Biasanya bentuk
keto mendominasi karena karbon-ikatan rangkap oksigen lebih stabil daripada karbon-karbon
bentuk enolikatan rangkap.Nilai kecil untuk K a dari -hidrogen berarti hanya sangat kuatbasa
dapat dengan mudah menghilangkan ion hidrogen.Namun, dalam -β dikarbonilsenyawa,
bentuk enol mendominasi karena ikatan hidrogen internalmenstabilkan bentuk enol.Gambar
11-3 menunjukkan senyawa -β dikarbonil.Karena pengaruh gugus karbonil kedua,-
hidrogenmenjadi lebih asam daripada karbonil sederhana.Ikatan hidrogen yang stabil
danspesies yang distabilkan resonansi dapat terbentuk, sehingga keasaman ditingkatkan (lihat
Gambar 11-4).

Gambar 11-3:Sebuah–βdikarbonilmenggabungkan

Pembentukan cincin beranggota lima dan enam cenderung meningkatkan stabilitas

spesies, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 11-4.

Tautomerisasi tidak terjadi tanpa hidrogen.Kebanyakan keton melakukannya

mengandung satu atau lebih atom hidrogen,sehingga mengalami tautomerisasi.Keton ini ada
dalam kesetimbangan dengan bentuk enol.Dalam kebanyakan kasus,bentuk keton
mendominasi pada kesetimbangan,tetapi dalam beberapa kasus enol sangat stabil dan
mendominasi.Keto-enol-tautomerisasi bukanlah resonansi.Bentuk keton dan enol adalah
senyawa yang berbeda yang berada dalam kesetimbangan.

15
 2.Mempelajari Sintesisdari Enol dan Enolat

Tautomerisasi dapat diinduksi melalui penambahan asam atau basa.(Lihat bagian

sebelumnya untuk detail tentang tautomerisme.) Kita mulai di sini dengan menyelidiki
rasemisasi (pembentukan kedua enansiomer) darisenyawa yang ditunjukkan pada Gambar 11-
5, dan kami menggunakan reaksi ini untuk menyelidiki keduanyamekanisme asam dan
basa.Mekanisme yang dikatalisis asam ditunjukkan padaGambar 11-6 dan mekanisme katalis
basa ditunjukkan pada Gambar 11-7.

Gambar 11-5: Perlombaan-misasi dari sebuah keton melalui tindakan asam atau basis.
Dalam mekanisme katalis asam (Gambar 11-6), protonasikation perantara dapat
menghasilkan salah satu enansiomer karena hidrogenion dapat menyerang karbon dari kedua
sisi.(“Satu jika melalui darat, dua jika melalui laut!”)Jumlah yang sama dari setiap hasil
enansiomer dan memberikan campuran rasemat.
Dalam rasemisasi yang dikatalisis basa (Gambar 11-7), karbon juga rentanuntuk
menyerang dari kedua sisi. Serangan dari satu sisi memberikan satu enansiomer,
sementaraserangan dari sisi lain memberikan enansiomer lainnya.(Serangan itu menghasilkan
deprotonasi.) Karena probabilitas serangan dari kedua sisi sama, acampuran rasemat lagi hasil.

16
 Gambar 11-6:Permulaan-ning darimekanismeuntuk asam-dikatalisasirasemisasi

Gambar 11-7:Permulaan-ning darimekanismeuntuk dasarnyadikatalisasirasemisasi.

Dalam masing-masing mekanisme ini, langkah-langkahnya melibatkan perolehan atau

kehilangan hidrogenion.Ion enolat, ditunjukkan pada Gambar 11-7, adalah nukleofil penting
danpenting untuk banyak mekanisme lainnya. Dalam kondisi asam, mekanismedimulai dengan
perolehan ion hidrogen, tetapi dalam kondisi dasar,mekanisme dimulai dengan hilangnya ion
hidrogen.

Suatu mekanisme dapat berada dalam kondisi asam atau basa; itu tidak bisa di bawah
asamdan kondisi dasar.Artinya, H+ (asam) dan OH– (basa) tidak pernah dalammekanisme yang
sama.Untuk menghasilkan enolat,ion -hidrogen harus dihilangkan.Basis yang kuat,seperti ion

17
hidroksida (OH–) dan alkoksida (OR–), hanya membentuk sejumlah kecilenolat karena basa ini
tidak cukup kuat. Namun, membentukenolat lebih mudah jika Anda menggunakan salah satu
basa ini dan -β dikarbonilmenggabungkan.

3.Berpikir Melalui Reaksidari Enol dan Enolat

Enol dan enolat mengalami beberapa jenis reaksi yang penting dalamsintesis kimia
organik.Di bagian ini kita melihat jurusanreaksi yang dialami senyawa tersebut.
 Reaksi haloform
Reaksi haloform melibatkan interaksi metil keton dengan basalarutan halogen (X2 di mana
X = Cl, Br, atau I) menghasilkan haloform (CHX3) ditambah aion karboksilat.Prosesnya
dimulai dengan serangan pada -hidrogen darigugus metil diikuti oleh serangan oleh halogen.
Penambahan setiap halogenatom membuat atom hidrogen yang tersisa pada karbon yang sama
lebih asam(karena penarikan elektron oleh halogen).Proses ini berguna dalam sintesis
karboksilat (asam karboksilat) dengan satu atom karbon lebih sedikit.Setiap senyawa yang
teroksidasi menjadi metil keton juga memberikan reaksi haloform,karena halogen juga
merupakan oksidator. Misalnya senyawaditunjukkan pada Gambar 11-8 bereaksi.

Gambar 11-8:Inimenggabungkanmengalamisebuah haloformreaksi.

Gambar 11-9 mengilustrasikan mekanisme reaksi haloform.NSmekanisme melibatkan

serangkaian serangan dasar berulang (penghapusan-hidrogen) dilanjutkan dengan reaksi
dengan halogen sampai ketiganyaatom -hidrogen diganti. Kemudian basa menyerang karbon
karboniluntuk menginduksi hilangnya carbanion (:CX3– ). Karbanion yang sangat reaktif cepat
menyerang dan menghilangkan hidrogen dari gugus asam karboksilat.

18
 Gambar 11-9:mekanisme-nisme darihaloformreaksi.

Reaksi haloform adalah metode yang berguna untuk membuat asam karboksilat(ion
karboksilat) dengan satu karbon lebih sedikit. Ini adalah salah satu dari sedikit kasus di
manaterjadi kehilangan karbanion.Itu hanya mungkin karena tiga atom halogen adalah mampu
menstabilkan muatan negatif.Keton dapat terhalogenasi meskipun bukan metil keton.Proses
inidapat dikatalisis asam atau basa.Mekanisme umum ditunjukkan pada Gambar 11-10.

Gambar 11-10:MekanismeUntukhalogenasidari keton

4.Reaksi dan kondensasi aldo

Reaksi karbonil (aldehida atau keton) dengan basa menghasilkanion enolat (nukleofil).
Nukleofil ini menyerang setiap elektrofil.Apa terjadi ketika Anda menambahkan basa ke

19
karbonil tanpa kehadiran elektrofil? Ternyata reaksi tetap terjadi karena gugus karbonil itu
sendiri adalahsebuah elektrofil.Saat enolat terbentuk, ia dapat menyerang gugus karbonil
darimolekul aldehida atau keton lainnya. Ini adalah reaksi aldol atau aldolkondensasi, juga
disebut adisi aldol.
Keton kurang reaktif terhadap nukleofil.Dalam Kimia Organik I, Andamelihat bahwa
gugus alkil adalah pendonor elektron.Dalam keton, adanyadua gugus alkil yang terikat pada
karbonil melakukan pekerjaan yang lebih baik dalam mengkompensasi+ pada atom karbon
daripada satu gugus alkil dan atom hidrogen dalam analdehida.Untuk alasan ini, aldehida lebih
reaktif daripada keton.
Dalam reaksi aldol, aldehida atau keton dengan atom -hidrogen bereaksidengan adanya
basa encer untuk menghasilkan aldol (suatu -hidroksialdehida atau keton). Aldol mengandung
aldehida (atau keton) dan gugus alkohol dalamposisi .Gambar 11-11 menunjukkan reaksi
umum.Aldol yang terbentuk padareaksi ini adalah 2-metil-3-hidroksipentanal, yang terbentuk
dengan 86 persen menghasilkan.

Gambar 11-11:Sebuah contohdari sebuah aldolreaksi.

Produk dari reaksi aldol RR'CO adalah (RR'CO) 2 .R' adalah gugus alkil, danR dapat
berupa H (aldehida) atau alkil (keton).Gambar 11-12 menunjukkan mekanisme reaksi aldol.
Perhatikan bahwa dalamlangkah terakhir ion hidroksida yang terbentuk adalah basa yang lebih
lemah daripada ion alkoksida.Membentuk basis yang lebih kuat dari basis yang lebih lemah
sangat tidak mungkin.Aldol yang terbentuk dari reaksi aldol, terutama jika dipanaskan, dapat
bereaksi lebih lanjut.Pemanasan menyebabkan dehidrasi (kehilangan H2O),dan reaksi
keseluruhan melibatkan.Reaksi aldol yang diikuti dengan dehidrasi adalah kondensasi aldol.
NS produk dari kondensasi aldol, disukai oleh kehadiran diperpanjang con-jugation, adalah
aldehida ,β-tak jenuh (an enal) atau keton. Mekanismenya untuk dehidrasi (Gambar 11-13)
dimulai di mana mekanisme reaksi aldoltion (Gambar 11-12) berakhir. Proses ini bekerja lebih

20
baik jika konjugasi diperpanjanghasil. Reaksi aldol dan kondensasi bersifat reversibel.Produk
dari kondensasi aldol RR'CO adalah (RR'CO) 2 – H 2 O.

Gambar 11-12:Nsmekanisme dari aldol reaksi.

Gambar 11-13:NS mekanisme Untuk dehidrasi dari produk dari sebuah aldol reaksi

 Kondensasi aldol silang

Reaksi/kondensasi aldol terjadi ketika ion enolat dari aldehida atau keton menyerang
molekul senyawa induk.Namun, jikadua senyawa karbonil yang berbeda hadir, reaksi aldol
silang /kondensasi terjadi.Reaksi kondensasi aldol silang dapat menimbulkan masalah
karenaproduk dapat dibentuk.Misalnya, campuran karbonil A dan karbonil B dapat
memberikan dua enolat berbeda, yang masing-masing dapat menyerang A atau amolekul B.
Oleh karena itu, empat produk yang mungkin (A2,A + B, B + A, dan B 2 ).Pembentukan
beberapa produk membatasi kepraktisan aldol kondensasi. Berikut ini adalah dua cara untuk

21
meningkatkan kepraktisan akondensasi aldol silang:Salah satu caranya adalah memulai dengan
satu aldehida (A) dan perlahan menambahkan yang lain aldehida (B). Ini mengurangi peluang
dua produk, B 2 dan B + A, dari pembentukan (meninggalkan A 2 dan A + B).Metode lainnya
adalah memilih senyawa yang tidak memiliki atom hidrogen,karena senyawa tanpa hidrogen
tidak dapat membentuk enolat.Misalnya,jika B tidak memiliki hidrogen, maka hanya dua
produk mungkin (A2 dan A+B).Contoh aldehida tanpa Atom hidrogen adalah formaldehida
dan benzal dehida.
 Siklisasi aldol
Sebuah molekul yang mengandung dua gugus karbonil dapat mengalami aldol internal
kondensasi.Idealnya, baik dua atau tiga atom karbon harus berada di antara gugus karbonil.
(Gugus karbonil harus berada di posisi satu dan empat atau satu dan lima relatif satu sama
lain.) Dalam kasus ini, beranggota lima atau enam bentuk cincin, keduanya stabil dan
membantu memfasilitasi reaksi. (Sebuah tujuh-cincin beranggota dapat dibentuk dengan cara
ini, tetapi ukuran lain tidak mudah terbentuk.).Gambar 11-14 dan 11-15 menunjukkan contoh
reaksi siklisasi aldol. Ini reaksi mengarah pada pembentukan cincin beranggota lima dan enam,
masing-masing.Mekanisme persiapan melati (Gambar 11-16) menggambarkan mekanisme
umum untuk proses ini.

Gambar 11-14:Sebuah aldol-siklisasi reaksi mengarah keformasi dari lima anggota

cincin

Gambar 11-15:Sebuah aldol-siklisasi reaksi mengarah ke NS pembentukan dari enam

anggota cincin

22
 Gambar 11-16:NS mekanisme Untuk formasi dari melati.

5.Reaksi adisi pada tak jenuh aldehid dan keton

Aldehida atau keton ,β-tak jenuh yang disiapkan sebelumnya dalam bab iniberguna
sebagai bahan awal untuk sejumlah reaksi.Reaksi Claisen-SchmidtReaksi Claisen-Schmidt
(Gambar 11-17) menghasilkan ,β-tak jenuhaldehida atau keton, struktur umum yang
ditunjukkan pada Gambar 11-18.Reaksi Claisen-Schmidt adalah kondensasi aldol silang.

Gambar 11-17:Sebuah contohdari Claisen-Schmidt reaksi Untuk pembentukan dari ,β-

tak jenuh keton

23
 Gambar 11-18:Umum struktur dari ,β-tak jenuh aldehida atau keton.

Reaksi adisi pada aldehida atau keton tak jenuh ,β dapat berupa adisi sederhana dari
nukleofil atau adisi konjugasi.Struktur umum hasil kali penjumlahan sederhana ditunjukkan
padaGambar 11-19, sedangkan struktur umum hasil kali penambahan konjugat adalah pada
Gambar 11-20.Mekanisme penambahan konjugasi pada Gambar 11-21.

Gambar 11-19:Umum struktur dari produk sederhana tambahan ke ,β-tak jenuh aldehida
atau keton.

Gambar 11-20:Umum struktur dari produk dari konjugasi tambahan ke ,β-tak jenuh
aldehida atau keton.

24
 Gambar 11-21:NS mekanisme untuk mengkonjugasikan tambahan ke ,β-tak jenuh aldehida
atau keton.
Penambahan konjugasi terjadi karena ada dua situs pada elektrofildimana nukleofil
dapat menyerang.Struktur hibrida resonansi dandua struktur resonansi yang berkontribusi pada
hibrida ditunjukkan pada Gambar11-22.Kehadiran resonansi ini terlihat jelas dalam spektrum
infra merah karena regangan karbonil bergeser ke bilangan gelombang yang lebih panjang.

Adisi sederhana dan reaksi adisi konjugasi bersaing satu sama lainlainnya. Gambar 11-
23 menunjukkan contoh reaksi dengan kedua reaksi sederhana adisi dan produk adisi
konjugasi.Dalam reaksi ini, peningkatanukuran gugus alkil pada reagen Grignard
menyebabkan peningkatan hasil produk adisi konjugasi, sedangkan substitusi pada C=C
memimpin untuk meningkatkan hasil produk tambahan sederhana.

25
 Gambar 11-23:NS pembentukan sederhana tambahan produk dan sebuah konjugasi
tambahan produk

 Tambahan Michael
Adisi Michael adalah adisi ion enolat pada karbonil tak jenuh ,β.Reaksi ini
memanfaatkan peningkatan keasaman atom hidrogen itu untuk dua gugus karbonil. Ion enolat
ini sangat stabil, jadi lebih sedikit reaktif dibandingkan enolat normal.Enolat yang lebih stabil
menghasilkan yang lebih besarkontrol reaksi sehingga hanya satu atau dua produk yang
terbentuk, bukan beberapa produk dari enolat yang kurang stabil (dan karena itu lebih reaktif).
Contoh dari jenis reaksi ini adalah pada Gambar 11-24 dengan mekanisme di Gambar 11-25.

Gambar 11-24:Sebuah contohdari seorang Michaeltambahan.

Gambar 11-25:NSmekanismeUntukMichaeltambahanreaksi dalamGambar 11-24

26
 Penambahan dilakukan pada atom karbon alkena yang terjauh dari gugus karbonil.Ini
adalah posisi empat, jadi ini adalah penambahan 1,4 atau penambahan konjugasi. (Jika adisi
pada karbon karbonil, ini akan menjadi adisi 1,2.)1 dalam penambahan 1,4 atau penambahan
1,2 mengacu pada penambahan hidrogen keatom oksigen karbonil membentuk enol.Ion enolat
yang sangat stabil adalah donor Michael, yang semuanya bereaksi seperti enolat pada Gambar
11-25. Beberapa donor Michael yang penting ditunjukkan pada Gambar11-26. Karbonil tak
jenuh ,β adalah akseptor Michael. Gambar 11-27 menunjukkan beberapa akseptor Michael
penting, yang berperilaku seperti ,β tak jenuhkarbonil pada Gambar 11-25.

Gambar 11-26:BeberapaMichaeldonor

Gambar 11-27:Beberapa Michaelakseptor.

Gambar 11-28:NSmekanismeuntuk sebuahMichaeltambahanreaksi.

27
  Reaksi terkait enolat lainnya
Sejumlah spesies, seperti nitroalkana dan nitril, memiliki sifat asamatom
hidrogen.Senyawa ini dapat kehilangan ion hidrogen untuk menghasilkan anion yang analog
dengan dan bereaksi seperti ion enolat.Nitroalkana Hilangnya hidrogen asam dari nitroalkana
menghasilkan resonansi anion stabil.Anion ini (nukleofil) mampu menyerang gugus karbonil
menggabungkan.Secara sintetik,keuntungan menggunakan nitroalkana adalah mereduksi gugus
nitro ke gugus amina mudah.Gambar 11-29 menunjukkan formasi dan penggunaan anion dari
nitroalkana diikuti dengan reduksi.

Gambar 11-29:Penggunaan nitroalkana sebagai pengganti untuk sebuah ion enolat.

 Nitril
Atom hidrogen nitril juga bersifat asam. Gambar 11-30 menunjukkan pembentukan ion
yang distabilkan resonansi dan reaksi anion dengan senyawa karbonil.Reaksi-reaksi ini penting
dalam beberapa sintesis reaksi.

28
 Gambar 11-30:penggunaan dari nitril sebagai pengganti untuk sebuah ion enolat.

 Reaksi lain-lain
Sejumlah reaksi lain melibatkan, secara langsung atau tidak langsung, enol atau enolat.
Tambahan lainnya,Reaksi ini terutama melibatkan penambahan konjugasi ke senyawa karbonil
oleh nukleofil seperti ion sianida, CN– , dan primer atau sekunder amina, RNH2 atau R2NH.
Gambar 11-31 menunjukkan penambahan konjugasi olehion sianida, dan Gambar 11-32
menunjukkan penambahan konjugasi oleh ion sekunder amina.

Gambar 11-31:NS mengkonjugasikan penambah anion sianida.

29
 Gambar 11-32:NS mengkonjugasikan penambahan sekunder amina.

 Reaksi Cannizzaro
Reaksi Cannizzaro adalah reaksi redoks, yang membutuhkan konsentrasibasa dan gugus
karbonil tanpa atom hidrogen.Biasanya, oksidasi mengubah aldehida menjadi karboksilat
(asam karboksilat),sedangkan reduksi menghasilkan alkohol.Gambar 11-33 menunjukkan
contoh reaksi Cannizzaro.

Gambar 11-33:Sebuah contohdari aCannizzaroreaksi.

Reaksi Cannizzaro silang mirip dengan reaksi Cannizzaro normal;namun, dua aldehida
berbeda bereaksi. Biasanya salah satu aldehidaadalah formaldehida karena ada lebih sedikit
peluang untuk reaksi samping.(Juga memiliki keuntungan karena murah.).Reaksi pada Gambar
11-34 dan 11-35 adalah reaksi silang Cannizzaro menggunakan formaldehida berlebih. NS

30
kelebihan formaldehida meningkatkan kemungkinan serangan awal oleh hidroksida berada di
formaldehida bukan aldehida lainnya.Angka11-35 menunjukkan sintesis pentaeritritol.

2.3 Ringkasan Buku 3

Berdasarkan penelitian yang dilakukan,didapatkan bahwasanya ikatan C-H tidak terlalu

asam.Alkana,misalnya, memiliki pKa sekitar 60.Namun,dibandingkan dengan mereka, aldehida,
keton,dan ester memiliki hidrogen yang relatif asam pada atom -karbonnya

Contoh Soal

Temukan hidrogen yang paling asam di masing-masing berikut dan tuliskan persamaan
kimia untuk proses transfer proton yang terjadi pada reaksi dengan ion hidroksida.Gunakan
panah melengkung untuk menunjukkan aliran elektron dan beri label asam, basa, asam
konjugasi, dan basa konjugasi.

a) ters-Butil metil keton

b) Metil propanoat
c) 3-Metilbutana

31
 Larutan Sampel (a) Satu-satunya hidrogen dalam tert-butil metil keton adalah hidrogen
dari gugus metil yang terikat pada karbonil.Hanya hidrogen yang cukup asam untuk dihilangkan
oleh hidroksida. Tak satu pun dari hidrogen dari gugus tert-butil adalah hidrogen

Dua faktor-satu efek induktif penarikan elektron, delokalisasi elektron lainnya bergabung
untuk membuat hidrogen dari aldehida, keton, atau ester lebih asam daripada kebanyakan
hidrogen yang terikat pada karbon. Efek induktif karbonil meningkatkan karakter positif
hidrogen , dan resonansi menstabilkan basa konjugasi

PKa 2-metilpropanal mirip dengan air; oleh karena itu, hidroksida adalah basa yang
cukup kuat untuk membentuk kesetimbangan yang mengandungnya dan enolat dalam jumlah
yang hampir sama.

32
 Posisi kesetimbangan kurang menguntungkan untuk keton, tetapi hidroksida dan
alkoksida cukup basa untuk mengkatalisis enolisasi aldehida dan keton melalui enolat sebagai
zat antara.

f karbon dari aldehida atau keton adalah pusat kiralitas, integritas stereokimianya hilang
pada enolisasi.Enolisasi sek-butil fenil keton yang aktif secara optik menyebabkan
rasemisasinya melalui bentuk enol akiral.

Studi kinetik menggunakan sek-butil fenil keton telah menetapkan bahwa tingkat
rasemisasi, pertukaran hidrogen-deuterium, brominasi, dan iodinasinya adalah sama. Dalam
setiap kasus, pembentukan enol atau enolat adalah penentu laju. Keton dapat dikonversi hampir
seluruhnya menjadi enolatnya dengan menggunakan basa yang sangat kuat seperti litium
diisopropilamid LiN[CH(CH3)2]2, yang dikenal sebagai LDA. Karena terhalang secara sterik,
LDA tidak mengalami adisi nukleofilik pada gugus karbonil.

Sifat kedua dari LDA adalah, karena berkerumun di sekitar nitrogen, ia cenderung
melepaskan proton dari karbon yang kurang tersubstitusi. Dalam keton dengan dua karbon yang
tidak ekuivalen seperti 2-metilsikloheksanon, LDA mendeprotonasi karbon yang kurang
tersubstitusi lebih cepat daripada karbon yang lebih tersubstitusi untuk menghasilkan apa yang

33
disebut enolat kinetik. Enolat isomer dengan ikatan rangkap yang lebih tersubstitusi lebih stabil
dan disebut enolat termodinamika

Ester enolat dihasilkan dalam kondisi yang mirip dengan aldehida dan keton kecuali basa
alkoksida digunakan sebagai pengganti hidroksida untuk menghindari saponifikasi ester.

Seperti keton, ester dapat diubah hampir seluruhnya menjadi enolatnya menggunakan
LDA sebagai basa

Seperti yang ditunjukkan pada Tabel 20.2, senyawa -dikarbonil seperti 2,4-pentanedion
(a -diketone), etil asetoasetat (a -keto ester), dan dietil malonat (a 1,3-diester) memiliki pKa di 9
-13 rentang. Mereka adalah asam yang lebih kuat daripada air dan alkohol sehingga dapat
diubah menjadi enolatnya oleh hidroksida dan alkoksida

34
 Kedua gugus karbonil berpartisipasi dalam menstabilkan enolat dengan delokalisasi
elektron.

Keasaman Asetilena dan Alkuna Terminal Ikatan C-H hidrokarbon menunjukkan sedikit
kecenderungan untuk terionisasi, dan alkana, alkena, dan alkuna semuanya adalah asam yang
sangat lemah. Konstanta disosiasi asam Ka untuk metana, misalnya, terlalu kecil untuk diukur
secara langsung tetapi diperkirakan sekitar 10-60 (pKa 60).

basa konjugasi dari hidrokarbon disebut karbanion. Ini adalah anion di mana muatan
negatif ditanggung oleh karbon. Karena berasal dari asam yang sangat lemah, karbanion seperti
–:CH3 adalah basa yang sangat kuat. Menggunakan hubungan dari bagian sebelumnya bahwa
elektronegativitas karbon meningkat dengan karakter s-nya (sp3 < sp2 < sp), urutan keasaman
hidrokarbon terlihat meningkat dengan meningkatnya karakter s karbon. Menurut jumlah
elektronnya, unit alil dapat berupa karbokation bermuatan positif (H2C-CHCH2:+), radikal bebas
netral (H2C-CHCH2),atau karbanion bermuatan negatif (H2C CHCH2:–). Masing-masing
distabilkan oleh delokalisasi yang melibatkan elektron dalam rangkap menjalin kedekatan.
Muatan positif, muatan negatif, atau elektron tidak berpasangan dibagi oleh dua karbon di ujung
yang berlawanan dari gugus alil.

35
  Rantai Samping Benzilik dan Analisis Retrosintetik

Stabilitas relatif dari karbokation benzilik,radikal, dan karbanion memungkinkan untuk

memanipulasi rantai samping cincin aromatik.Fungsionalisasi pada posisi benzilik, misalnya,
mudah dicapai dengan halogenasi radikal bebas dan menyediakan akses ke reaksi biasa
(substitusi, eliminasi) yang

Hal ini terutama berlaku untuk logam Golongan 1A dan 2A di mana ikatannya berkisar
dari ionik hingga kovalen polar, tergantung pada logam dan sifat gugus organik yang
mengikatnya. Logam yang kurang elektropositif seperti tembaga memiliki ikatan kovalen
terpolarisasi jauh lebih sedikit ke karbon (Gambar 14.2). Banyak senyawa organologam
memiliki karakter karbanionik, dan karakter ionik dari ikatan karbon-logam menjadi lebih jelas
ketika logam menjadi lebih elektropositif. Senyawa organosodium dan organopotassium
memiliki ikatan karbon-logam ionik; senyawa organolithium dan organomagnesium cenderung
memiliki ikatan karbon-logam kovalen, tetapi lebih polar dengan karakter karbanionik yang
signifikan. Karakter karbanionik ini membuat senyawa ini sangat berguna sebagai sumber
karbon nukleofilik dalam sintesis organik

Secara umum, ikatan karbon-logam yang melibatkan unsur-unsur transisi tidak polar
seperti unsur-unsur dalam Golongan 1A dan 2A dan menunjukkan karakter karbanionik yang
lebih sedikit. Ketersediaan orbital d elemen transisi, bagaimanapun, memberikan peluang untuk
jenis reaktivitas baru dan berguna yang tidak tersedia untuk logam golongan utama. Bagian
pertama bab ini membahas organologam Golongan 1A dan 2A, bagian kedua membahas
organologam logam transisi.

 Senyawa Organolithium dan Organomagnesium sebagai Basa Brønsted

merah atau digunakan dengan adanya bahan yang mengandung gugus OH. Reagen ini
juga tidak kompatibel dengan gugus NH atau SH, yang juga dapat mengubah senyawa
organolitium atau organomagnesium menjadi hidrokarbon melalui transfer proton. Ikatan

36
karbon-logam senyawa organolithium dan organomagnesium memiliki karakter karbanionik
yang cukup besar. Karbanion menempati peringkat di antara basa terkuat yang akan kita
Gambar 14.3 Orbital molekul tertinggi dari radikal anion yang dibentuk oleh sumbangan
elektron ke klorometana dicirikan oleh interaksi antiikatan antara karbon dan klorin. Pemutusan
ini mengidentifikasi komponen karbonil dalam potensial C Langkah pembentukan ikatan C, dan
R mewakili gugus yang menambah karbonil sebagai karbanion. Untuk tujuan retrosintetik,
reagen Grignard dan organolithium (RMgX dan RLi) dianggap setara secara sintetis dengan
karbanion (R:–). Jika targetnya adalah alkohol primer (RCH2OH),komponen karbonilnya
adalah formaldehida. Jika targetnya adalah alkohol sekunder, ada dua retrosintesis yang berbeda
di mana gugus R adalah ekuivalen karbanion dan yang tetap terikat pada karbonil.

telah dikatakan dalam bagian ini berlaku dengan kekuatan yang sama untuk reagen
organolithium. Reagen Grignard adalah salah satu sumber karbon nukleofilik; reagen
organolithium adalah yang lain. Keduanya memiliki karakter karbanionik yang substansial
dalam ikatan karbon-logamnya dan mengalami jenis reaksi yang sama dengan aldehida dan
keton. Analisis retrosintetik alkohol melalui reagen Gignard dan organolithium dimulai dengan
pemutusan salah satu gugus yang terikat pada karbon yang mengandung oksigen. Gugus yang
terlepas dipandang secara sintetik setara dengan karbanion, dan unit struktural dari mana ia
terputus menjadi komponen aldehida atau keton.

Natrium borohidrida dan litium aluminium hidrida bereaksi dengan senyawa karbonil
dengan cara yang hampir sama dengan pereaksi Grignard, kecuali bahwa keduanya berfungsi
sebagai donor hidrida dan bukan sebagai sumber karbanion. Reduksi natrium borohidrida dari
aldehida atau keton dapat diuraikan sebagai:

37
 17.9 Asetal dan Ketal sebagai Gugus Pelindung

Tampaknya yang diperlukan hanyalah menyiapkan anion asetilena CH3CCH2CH2C O C

, kemudian mengalkilasinya dengan metil iodida (Bagian 9.6). Namun, ada komplikasi. Gugus
karbonil dalam alkuna awal tidak akan mentolerir kondisi basa kuat yang diperlukan untuk
pembentukan anion atau bertahan dalam larutan yang mengandung karbanion. Ion asetilida
menambah gugus karbonil (Bagian 14.6). Dengan demikian, anion yang diperlukan tidak dapat
diakses, reaksi Michael adalah alkilasi di mana karbanion, seperti enolat yang diturunkan dari -
diketon, -keto ester, dan dietil malonat, bereaksi dengan ,β-keton tak jenuh melalui adisi
konjugasi. Keton ,β-tak jenuh memiliki peran elektrofilik yang sama seperti yang dilakukan
alkil halida terhadap enolat.

Kimia Enolat dari Dianion

pKa asam asetat adalah 4,7, yang sesuai dengan ionisasi gugus O H. pKa untuk ionisasi
ikatan C H dari ion asetat adalah 33. Tak satu pun dari muatan negatif monoanion dibagi oleh
karbon. Dianion, bagaimanapun, memiliki karakter karbanionik dan potensi untuk bertindak
sebagai nukleofil dalam reaksi pembentukan ikatan karbon-karbon. Diisopropilamina memiliki
pKa 36, yang membuat litium diisopropilamid (LDA) menjadi basa yang cukup kuat untuk
mengubah asam asetat menjadi dianionnya. Asam karboksilat lain berperilaku serupa untuk
memberikan dianion yang menjalani reaksi karbanion khas. Alkilasi dianion asam karboksilat
memberikan alternatif yang berguna untuk sintesis ester malonat

38
 Sumber karbanion adalah dietil malonat yang dimodifikasi sehingga mengandung gugus
asetamido pada -karbonnya.

27.9 Polimerisasi Anionik: Polimer Hidup

polimerisasi nionik adalah alternatif yang berguna untuk prosedur radikal bebas dan
Ziegler-Natta untuk polimer tertentu. Menambahkan butillitium ke larutan stirena dalam
tetrahidrofuran (THF), misalnya, menghasilkan polistirena.

mekanisme 27.3 menunjukkan bagaimana penambahan butillitium pada ikatan rangkap stirena
memulai polimerisasi. Produk dari langkah ini adalah karbanion benzilik yang kemudian
ditambahkan ke molekul stirena kedua untuk menghasilkan karbanion benzilik lainnya, dan
seterusnya dengan proses pertumbuhan rantai. Polistirena yang terbentuk di bawah kondisi ini
memiliki kisaran berat molekul yang lebih sempit daripada yang disediakan oleh metode lain.
Inisiasi polimerisasi dengan penambahan butillitium ke stirena jauh lebih cepat daripada
pertumbuhan rantai berikutnya.Dengan demikian, semua butyllithium dikonsumsi dan jumlah
rantai sama dengan jumlah molekul butyllithium yang digunakan.Rantai starter ini kemudian
tumbuh pada tingkat yang sama untuk menghasilkan panjang rantai yang serupa

39
 BAB III

KEUNGGULAN ISI BUKU

3.1 Kelengkapan Materi/Topik

A. Buku 1
Berdasarkan kelengkapan konten, buku ini sungguh lengkap untuk materi kimia organik.
Dalam buku ini disediakan 28 materi dengan berbagai penjelasan yang menarik.Adapun cakupan
materinya adalah
 Konten enol dan enolisasi
 Enolat
 Kondensasi Aldol
 Reaksi campura dan terarah pada aldol
 Alkilasi enolat: Klaisen dan kondensasi terkait
 Alkilasi enolat : Sintesis Ester Asetoasetat dan ester malonik
 Reaksi Haloform
 Efek Konjugasi pada Aldehida dan Keton -Tak Jenuh

Untuk materi enolat dan karbanion dijelaskan dengan baik dan rinci dimulai dari
pengenalan enolat, kondensasi, alkilasi dan konjugasi. Untuk kelengkapan identitas buku,
tampilan sudah memiliki identitas lengkap yaitu terdapat judul yang jelas, penulis, penerbit,
tahun terbit serta ISBN

B. Buku 2

Dari kelengkapan materi atau topik,buku ini memiliki 20 topik yang terkait dengan reaksi
kimia organik,buku ini memiliki kelengkapan materi serta sub-sub materi yang berisikan
mekanisme mekanisme reaksi,konsep-konsep dan penjelasan-penjelasan pata sub-sub materi nya
dan topik yang akan dibahas,salah satu topik yang ada pada buku ini yaitu terdapat topik
mengenai enolat dan karbonion.Dimana materi ini sangat sulit ditemukan atau sedikit tersedia di
buku-buku kimia organik lainnyaBerikut materi-materi yang disajikan di dalam buku ini
diantaranya,:

1. Kimia Organik II

40
 2. Mekanisme
3. Alkohol dan Eter
4. Sistem tak jenu terkonjugasi
5. Molekul:Spektroskopi
6. Memperkenalkan Aromatik
7. Subsitusi Aromatik Bagaian I:Searangan Elektrofil
8. Subsitusi Aromatik Bagian II:Searangan Nukleofil dan Reaksi Lainnya
9. Memahami Karbonil
10. Aldehid dan Keton
11. Enol dan Enolat
12. Asan karbosikat dan turunannya
13. Amina dan Turunannya
14. Logam Berotot dalam:organologam
15. Reaksi Senyawa Karbonil
16. Biomolekul
17. IKhtisar Strategi Sintesis
18. Peta jalan dan Memprediksi Produk
19. Sepuluh cara untuk gagal kimia organic II
20. 10 cara untuk meningkatkan skor pada ujian kimia organik
Sedangkan pada topik terkait dengan enolat dan karbanion disajikan pembahasan
diantaranya :Struktur Enolat,Tautomer,Sintesis enolat ,Reaksi Haloform,Kondenasi aldol,Reaksi
adisi dan keton tak jenuh.

C. Buku 3

Dari kelengkapan materi atau topik,buku ini memiliki 27 topik yang terkait dengan reaksi
kimia organik,buku ini memiliki kelengkapan materi serta sub-sub materi yang baik,dimana
pembahasan yang ada pada buku ini dibahas dan disajikan secara detail,mulai dari
mekanisme,jenis-jenis reaksi,contoh soal dan pembahasan,serta glosarium terkait topik yang
akan dibahas,salah satu topik yang ada pada buku ini yaitu terdapat topik mengenai enolat dan
karbonion.Dimana materi ini sangat sulit ditemukan atau sedikit tersedia di buku-buku kimia
organik lainnya.

41
 Berikut materi-materi yang disajikan di dalam buku ini diantaranya,:

21. Struktur Menentukan Sifat

22. Alkana dan Sikloalkana: Pengenalan Hidrokarbon
23. Alkana dan Sikloalkana: Konformasi dan cis-trans Stereoisomer
24. Alkohol dan Alkil Halida: Pengenalan Mekanisme Reaksi
25. Struktur dan Persiapan Alkena: Reaksi Eliminasi
26. Reaksi Adisi Alkena
27. Kiralitas
28. Substitusi Nukleofilik
29. Alkuna
30. Konjugasi pada Alkadiena dan Sistem Alilik
31. Arena dan Aromatisitas
32. Substitusi Aromatik Elektrofilik dan Nukleofilik
33. Spektroskopi
34. Senyawa Organologam
35. Alkohol, Diol, dan Tiol Eter , dan Sulfida
36. Aldehid dan Keton: Adisi Nukleofilik pada Gugus Karbonil
37. Asam Karboksilat
38. Turunan Asam Karboksilat: Substitusi Nukleofilik Asil
39. Enol dan Enolat
40. Amina
41. Fenol
42. Karbohidrat
43. Lipid
44. Amino Peptida, dan Protein
45. Nukleosida, Nukleotida, dan N Asam ukleat
46. Polimer Sintetis
Sedangkan pada topik terkait dengan enolate disajikan pembahasan diantaranya :
enolates,Acylation of enolates the acetoacetic ester and malonic dan masih banyak lagi materi
yang dibahas pada buku ini terkait dengan topik enolate

42
 Terkait materi carbanion,dibahas dalam sub topik Acidity of Acetylene and Terminal
Alkynes, The Allyl Group, Benzylic Side Chains and Retrosynthetic Analysis, Organolithium
and Organomagnesium Compounds as Brønsted Bases, Acetals and Ketals as Protecting Groups,
The Enolate Chemistry of Dianions dan Anionic Polymerization: Living Polymers

3.2 Aspek Kelayakan Tata Bahasa

A. Buku 1

Buku ini dipublikasikan dalam bahasa inggris,sehingga banyak pembaca yang kurang
paham dengan bahasa asing maka harus terlebih dahulu menterjemahkan ke bahasa indonesia
agar tahu maksud dari buku tersebut. Materi dalam buku cukup jelas dan tidak berulang ulang,
serta disajikan dengan urutan yang baik,dimulai dari hal yang paling umum ke hal yang paling
khusus,buku ini juga menyajikan contoh soal dan pembahasan terkait pada setiap topik.Tampilan
cover buku ini menarik dan gambar didalamnya diberi warna yang terang sehingga
meningkatkan minat pembaca untuk membaca buku tersebut.

B. Buku 2

Buku ini disajikan dalam bahasa inggris,dimana pembaca yang kurang memahami
bahasa ini terlebih dahulu harus mentranslatenya agar lebih mudah untuk memahami materi
yang disajikan pada buku ini,selain itu buku ini juga menggunakan bahasa ilmiah sehingga akan
menambah wawasan baru bagi para pembaca.

Buku ini juga memiliki cakupan materi yang baik,jelas,padat,rinci dan tidak bertele-tele,
disajikan dengan urutan yang baik,dimulai dari hal yang paling umum ke hal yang paling
khusus,dan dilengkapi dengan struktur-struktur mekanisme reaksi yang menambah pengetahuan

C. Buku 3

Buku ini disajikan dalam bahasa inggris,dimana pembaca yang kurang memahami
bahasa ini terlebih dahulu harus mentranslatenya agar lebih mudah untuk memahami materi
yang disajikan pada buku ini,selain itu buku ini juga menggunakan bahasa ilmiah sehingga akan
menambah wawasan baru bagi para pembaca.

43
 Buku ini juga memiliki cakupan materi yang baik,jelas,padat,rinci dan tidak bertele-tele,
disajikan dengan urutan yang baik,dimulai dari hal yang paling umum ke hal yang paling
khusus,buku ini juga menyajikan contoh soal dan pembahasan terkait pada setiap topik.Selain itu
pada buku ini juga dilengkapi dengan gambar atau picture.Buku ini juga memiliki cover yang
sangat menarik.

3.3 Aspek Layout/Tata Letak

A. Buku 1

Penulisan tata letak sudah bagus, dimana konsistensi dalam penulisan setiap paragraf
diawali dengan menjorok. Penyajian tata letak gambar serta penjelasan juga bagus serta beberapa
gambar dibuat dengan warna yang berbeda sehingga menambah kemenarikan buku.Tulisan
sudah dalam pengaturan rata kanan kiri.Tidak ada materi yang terbalik-balik maksudnya di
sajikan secara sistematis. Antara judul dan subjudul sangat jelas terlihat perbedaannya sehingga
memudahkan pembaca, juga penekanan kata-kata pentingnya sangat bagus. Diakhir materi juga
disediakan rangkuman dari materi sehngga pembaca lebih mudah memahami isi buku.

B. Buku 2

Susunan daftar isi yang terdapat dalam buku ini sangat bagus,karena sub-sub materi pada
semua topik yang ada disusun dengan berurutan dan lebih mudah untuk memahami dan struktur-
struktur gambar juga sudah tepat letak nya tidak ada yang berantakan dan spasi-spasi nya juga
sudah tepat.

C. Buku 3

Susunan daftar isi yang terdapat dalam buku ini sangat bagus,karena sub-sub materi pada
semua topik yang ada disusun dengan semenarik mungkin,sehingga pembaca akan tertarik untuk
membaca buku ini.Selain itu pada buku ini juga disajikan materi mulai dari hal yang paling
umum ke hal yang paling khusus,dan buku ini membahas secara detail terkait dengan sub materi
yang disajikan,mulai dari jenis-jenis reaksi,mekanisme,dan contoh soal dan pembahasan,
semuanya itu disusun atau diletakkan sesuai dengan tempatnya,sehingga pembaca tidak akan
merasa bingung untuk mencari topik mana yang akan dilihat,disamping penyajian daftar isi yang
bisa dipergunakan pembaca untuk mengetahui dimana letak topik-topik yang ingin ditujunya.

44
Akan tetapi pada buku ini tidak dilengkapi dengan gambar pada setiap seb materinya,dan juga
tidak disajikan rangkuman serta contoh soal pada setiap akhir bab.Kedua buku ini memiliki
cover yang sangat menarik.

3.4 Aspek Ketersediaan

A. Buku 1

Berdasarkan aspek ketersediaan,ketersediaanbuku ini dalam bentuk hard copy terbatas

dan untuk soft-copy atau e-book juga sulit di peroleh.

B. Buku 2

Berdasarkan aspek ketersediaan,keberadaan buku ini dalam bentuk hard copy sangat
terbatas dan sulit ditemukan sehingga hanya dapat membacanya melalui e-book atau dalam
bentuk soft copy ini.

C. Buku 3

Berdasarkan aspek ketersediaan,keberadaan buku ini dalam bentuk hard copy sangat
terbatas dan sulit ditemukan sehingga hanya dapat membacanya melalui e-book atau dalam
bentuk soft copy ini.

3.5 Aspek Harga

A. Buku 1

Untuk hara buku ini sekitar Rp. 280.000

45
 B. Buku 2

Harga buku ini termasuk mahal karna isi buku ini lengkap ditambah materi enolat dimana
materi enolat susah didapat di buku- buu lain,sehingga menyebabkan buku ini mahal.

C. Buku 3

Dikarenakan pada buku ini materi serta sub-sub topik yang disajikan sangat lengkap,
mulai dari materi yang dijelaskan secara detail,contoh soal dan pembahasan serta gambar-
gambar reaksi yang disajikan secara detail,sehingga tidak diragukan lagi jika buku ini dijual atau
didistribusikan dengan harga yang cukup tinggi.

46
 BAB 1V

KELEMAHAN BUKU

4.1 Buku1

 Dikarenakan buku ini disajikan dalam bahasa internasional beberapa pembaca merasa
kesulitan dalam memahami isi buku.
 Ketersediaakan buku yang minim

4.2 Buku 2

 Didalam buku tidak semya materi dilengkap dengan soal-soal dan pembahasan.
 Dikarenakanini disajikan dalam bahasa internasional yaitu bahasa inggris,terdapat
beberapa penggunaan kata ilmiah yang sulit dipahami oleh pembaca
 Tidak disajikan kesimpulan atau rangkuman pada setiap bab
4.3 Buku 3

 Materi yang disajikan dalam buku ini sangat lengkap dan tersistematis,tetapi dalam satu
bab terlalu banyak sub materi yang dibahas
 Dikarenakan ini disajikan dalam bahasa internasional yaitu bahasa inggris,terdapat
beberapa penggunaan kata ilmiah yang sulit dipahami oleh pembaca
 Tidak disajikan kesimpulan atau rangkuman pada setiap bab

47
 BAB VI

PENUTUP

5.1 Kesimpulan

Secara keseluruhan pembahasan pada ketiga buku ini sangat terstruktur sehingga dapat
membuat pola pikir pembaca menjadi terarah dan mudah untuk mengikuti sistematika susunan
materi.Pokok pembahasan dari bab satu hingga bab akhir merupakan suatu kesatuan
yang tentunya saling berkaitan dan dengan urutan yang sudah sesuai. Penulis juga menggunakan
sumber bacaan atau referensi yang akurat dan terpercaya.Penulis pada buku pertama dan ketiga
sama tetapi berbeda edisi,yaitu seorang awalnya adalah seorang dosen kimia di universitas
Virginia dan kemudia menjadi profesor yang memiliki banyak pengalaman dalam bidang kimia
sehingga sudah tidak diragukan bahwa hasil karyanya sangat bagus,dan pada buku kedua
penulisnya adalah John T.Moore, EdD Richard H.Langley,phD dan pada buku ketiga ditulis oleh

5.2 Saran

Ketiga buku ini bisa dijadikan referensi dalam melakukan penelitian maupun untuk
mempelajari secara dalam terkait dengan topik kimia organik khususnya pada materi enola dan
karbonion,karena ketiga buku ini menjelaskan secara detail terkait topik yang disajikan pada
buku tersebut.Selain itu ketiga buku ini juga menyajikan beberaa contoh soal yang bisa dipelajari
secara jelas oleh pembaca

48
 DAFTAR PUSTAKA

Carey University of Virginia Francis, Giuliano Villanova University A. Robert M. Organic

Chemistry,Ninth Edition. Americas,New York.McGraw-Hill, a business unit of The
McGraw-Hill Companies, Inc., 1221 Avenue of the Americas, New York, NY
10020.2014.

Hornback,Joseph M.2006.Organic Chemistry second edition.Thomson Brooks/Cole:USA.

Moore,John and Richard Langley.Organic Chemistry II for dummies.Wiley Publishing, Inc:

Amerika.

John T.Moore,EdD Richrd H.Langley,PhD.Organic Chemistry for Dummers.Wiley

Publishing.Inc.,Indianapolis,Indiana.Canada.978-0-470-17815-7
Carey University of Virginia Francis, Giuliano Villanova University A. Robert M. Organic
Chemistry,Ninth Edition. Americas,New York. McGraw-Hill, a business unit of The
McGraw-Hill Companies, Inc., 1221 Avenue of the Americas, New York, NY 10020.2014

49