Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Dasar-dasar

Kimia adalah ilmu tentang materi dan perubahan yang dapat dialaminya. Kimia fisik F.1 atom
adalah cabang kimia yang menetapkan dan mengembangkan prinsip-prinsip subjek
F.2 Molekul
dalam hal konsep yang mendasari fisika dan bahasa matematika. Ini memberikan dasar
F.3 Masalah massal
untuk mengembangkan teknik spektroskopi baru dan interpretasinya, untuk memahami
struktur molekul dan detail distribusi elektronnya, dan untuk menghubungkan sifat F.4 Energi
massal materi dengan atom penyusunnya. Kimia fisik juga menyediakan jendela ke dunia
F.5 Hubungan antara sifat
reaksi kimia dan memungkinkan kita untuk memahami secara rinci bagaimana mereka
molekuler dan massal
terjadi. Bahkan, subjek mendasari seluruh kimia, memberikan prinsip-prinsip dalam
istilah yang kita gunakan untuk memahami struktur dan perubahan dan memberikan (a) Distribusi Boltzmann
dasar dari semua teknik penyelidikan. Sepanjang teks kita akan menggambar pada (b) Ekuipartisi
sejumlah konsep, yang sebagian besar pasti sudah familiar dari pengantar kimia.
F.6 medan elektromagnetik
Bagian ini mengulasnya. Dalam hampir setiap kasus, bab-bab berikut akan memberikan
diskusi yang lebih dalam, tetapi kami berasumsi bahwa kami dapat merujuk pada F.7 Satuan
konsep-konsep ini pada setiap tahap presentasi. Karena kimia fisik terletak pada
antarmuka antara fisika dan kimia, kita juga perlu meninjau beberapa konsep dari fisika Latihan
dasar yang perlu kita gambarkan dalam teks.

F.1 atom
Poin kunci (a) Model nuklir adalah dasar untuk diskusi struktur atom: elektron bermuatan
negatif menempati orbital atom, yang disusun dalam kulit di sekitar inti bermuatan positif.
(b) Tabel periodik menyoroti kesamaan dalam konfigurasi elektron atom, yang pada
gilirannya menyebabkan kesamaan dalam sifat fisik dan kimianya. (c) Ion monoatomik
adalah atom bermuatan listrik dan dicirikan oleh bilangan oksidasinya.

Materi terdiri dari atom. Atom suatu unsur dicirikan olehnomor atom, Z, yang
merupakan jumlah proton dalam nukleusnya. Jumlah neutron dalam inti bervariasi
untuk sebagian kecil, dannomor nukleon (yang juga biasa disebutnomor massa),
A, adalah jumlah total proton dan neutron, yang secara kolektif disebut nukleon,
dalam nukleus. Atom-atom dengan nomor atom yang sama tetapi nomor nukleon
yang berbeda adalahisotop dari elemen. Menurutmodel nuklir, atom dari nomor
atom Z terdiri dari inti muatan +Ze dikelilingi oleh Z elektron masing-masing
muatan -e (e adalah muatan dasar: lihat bagian dalam sampul depan untuk nilainya
dan nilai konstanta dasar lainnya). Elektron ini menempatiorbital atom, yang
merupakan wilayah ruang di mana mereka paling mungkin ditemukan, dengan
tidak lebih dari dua elektron dalam satu orbital. Orbital atom disusun dalamkerang
di sekitar nukleus, setiap kulit dicirikan oleh bilangan kuantum utama, n = 1,
2, . . . . Sebuah cangkang terdiri darin2
2 DASAR-DASAR

orbital individu, yang dikelompokkan bersama menjadi n subkulit; subkulit ini, dan orbital
yang dikandungnya, dilambangkan dengan s, p, d, dan f. Untuk semua atom netral selain
hidrogen, subkulit dari kulit tertentu memiliki energi yang sedikit berbeda.
Penempatan orbital secara berurutan pada kulit yang berurutan menghasilkan
kesamaan periodik dalam konfigurasi elektronik, spesifikasi orbital yang ditempati,
atom ketika mereka diatur dalam urutan nomor atomnya, yang mengarah pada
perumusan tabel periodik (versi ditampilkan di dalam sampul belakang). Kolom vertikal
dari tabel periodik disebutkelompok dan (dalam konvensi modern) diberi nomor dari 1
hingga 18. Baris-baris tabel periodik yang berurutan disebut periode,
jumlah periode sama dengan bilangan kuantum utama kulit valensi, kulit
terluar atom. Tabel periodik dibagi menjadi s, p, d, dan fblok, menurut
subkulit yang terakhir ditempati dalam perumusan konfigurasi elektron
atom. Anggota blok d (khususnya anggota Grup 3-11 di blok d) juga
dikenal sebagailogam transisi;
blok f (yang tidak dibagi menjadi kelompok bernomor) kadang-kadang disebut
logam transisi dalam. Baris atas blok f (Periode 6) terdiri dari lantanoid (
masih umumnya 'lantanida') dan baris bawah (Periode 7) terdiri dari aktinoid (
masih umumnya 'aktinida'). Beberapa grup juga memiliki nama yang tidak
asing: Grup 1 terdiri darilogam alkali, Kelompok 2 (lebih khusus, kalsium,
strontium, dan barium) dari logam alkali tanah, Grup 17 dari halogen,
danGrup 18 dari gas mulia. Secara garis besar, unsur-unsur di sebelah kiri
tabel periodik adalah logam dan yang ke kanan adalah bukan logam; dua
kelas zat bertemu pada garis diagonal yang membentang dari boron ke
polonium, yang merupakan metaloid, dengan sifat-sifat antara logam dan
nonlogam.
Amonatomik ion adalah atom bermuatan listrik. Ketika sebuah atom mendapatkan
satu atau lebih elektron, ia menjadi bermuatan negatifanion; ketika kehilangan satu atau
lebih elektron itu menjadi bermuatan positif kation. Jumlah muatan ion disebut
bilangan oksidasi unsur dalam keadaan itu (dengan demikian, bilangan oksidasi magnesium
dalam Mg2+ adalah +2 dan oksigen dalam O2- adalah -2). Adalah tepat, tetapi tidak selalu
dilakukan, untuk membedakan antara bilangan oksidasi dan bilangan oksidasikeadaan
oksidasi, yang terakhir adalah keadaan fisik atom dengan bilangan oksidasi tertentu. Jadi,
bilangan oksidasidari magnesium adalah +2 ketika hadir sebagai Mg2+, dan itu hadir
di dalam keadaan oksidasi Mg2+. Unsur-unsur membentuk ion yang merupakan karakteristik
lokasinya dalam tabel periodik: unsur-unsur logam biasanya membentuk kation dengan
kehilangan elektron pada kulit terluarnya dan memperoleh konfigurasi elektronik dari gas
mulia sebelumnya. Nonlogam biasanya membentuk anion dengan memperoleh elektron dan
mencapai konfigurasi elektronik dari gas mulia berikut.

F.2 Molekul
Poin kunci (a) Senyawa kovalen terdiri dari molekul-molekul diskrit yang atom-atomnya
dihubungkan oleh ikatan kovalen. (b) Senyawa ionik terdiri dari kation dan anion dalam susunan
kristal. (c) Struktur Lewis adalah model yang berguna dari pola ikatan dalam molekul. (d) Teori
tolakan pasangan elektron kulit valensi (teori VSEPR) digunakan untuk memprediksi struktur tiga
dimensi molekul dari struktur Lewisnya. (e) Elektron dalam ikatan kovalen polar dibagi secara tidak
merata di antara inti yang terikat.

A ikatan kimia adalah penghubung antar atom. Senyawa yang mengandung unsur
logam biasanya, tetapi jauh dari universal, bentuksenyawa ionik yang terdiri dari
kation dan anion dalam susunan kristal. 'Ikatan kimia' dalam senyawa ionik
 F.2 MOLEKUL 3

disebabkan oleh interaksi Coulombik (Bagian F.4) antara semua ion dalam kristal,
Catatan tentang praktik yang baik Beberapa
dan tidak tepat untuk merujuk pada ikatan antara pasangan ion tetangga tertentu.
ahli kimia menggunakan istilah 'molekul'
Unit terkecil dari senyawa ionik disebut a satuan rumus. Jadi NaNO3, menipu-
untuk menunjukkan unit terkecil dari suatu
penyisihan kation Na+ dan NO- 3 anion, adalah satuan rumus natrium nitrat.
senyawa dengan komposisi bahan curah
Senyawa yang tidak mengandung unsur logam biasanya terbentuk senyawa kovalen terdiri
terlepas dari apakah itu senyawa ionik atau
dari molekul-molekul diskrit. Dalam hal ini, ikatan antara atom-atom suatu molekul adalah:
kovalen dan dengan demikian berbicara
kovalen, yang berarti bahwa mereka terdiri dari pasangan elektron bersama.
tentang
Pola ikatan antara atom tetangga ditampilkan dengan menggambar struktur Lewis, di
'molekul NaCl'. Kami menggunakan istilah
mana ikatan ditampilkan sebagai garis dan pasangan mandiri elektron, pasangan elektron
'molekul' untuk menunjukkan diskrit
valensi yang tidak digunakan dalam ikatan, ditampilkan sebagai titik. Struktur Lewis dibangun
entitas yang terikat secara kovalen (seperti dalam H2
dengan membiarkan setiap atom berbagi elektron sampai ia memperolehoktet
HAI); untuk senyawa ionik kita gunakan
dari delapan elektron (untuk hidrogen, a rangkap dua dari dua elektron). Sepasang elektron bersama
'satuan rumus'.
adalahikatan tunggal, dua pasangan bersama merupakan a ikatan rangkap, dan tiga pasangan
bersama merupakan a ikatan rangkap tiga. Atom unsur Periode 3 dan yang lebih baru dapat
menampung lebih dari delapan elektron di kulit valensinya dan 'memperluas oktetnya' menjadi
hipervalen, yaitu, membentuk lebih banyak ikatan daripada yang diizinkan oleh aturan oktet (misalnya,
SF6), atau membentuk lebih banyak ikatan ke sejumlah kecil atom (misalnya, struktur Lewis
dari SO42-dengan satu atau lebih ikatan rangkap). Ketika lebih dari satu struktur Lewis dapat
ditulis untuk susunan atom tertentu, seharusnya resonansi, pencampuran struktur,
dapat terjadi dan mendistribusikan karakter ikatan rangkap di atas molekul
(misalnya, dua struktur Kekulé dari benzena). Contoh aspek struktur Lewis ini
ditunjukkan pada Gambar. F.1.
Kecuali dalam kasus yang paling sederhana, struktur Lewis tidak menyatakan struktur tiga dimensi
suatu molekul. Pendekatan paling sederhana untuk prediksi bentuk molekul adalahteori tolakan
pasangan elektron kulit valensi (teori VSEPR). Dalam pendekatan ini, daerah dengan kerapatan
elektron tinggi, seperti yang ditunjukkan oleh ikatan—baik tunggal maupun ganda—dan pasangan
elektron bebas, mengambil orientasi di sekitar atom pusat yang memaksimalkan pemisahannya.
Kemudian posisi atom yang terikat (bukan pasangan elektron bebas) dicatat dan digunakan untuk
mengklasifikasikan bentuk molekul. Dengan demikian, empat daerah kerapatan elektron mengadopsi
pengaturan tetrahedral; jika sebuah atom ada di masing-masing ini
lokasi (seperti inCH4), maka molekulnya adalah tetrahedral; jika ada atomat hanya tiga
dari lokasi-lokasi ini (seperti dalam NH3), maka molekulnya berbentuk piramida trigonal; dan seterusnya.
Nama-nama berbagai bentuk yang umum ditemukan ditunjukkan pada Gambar. F.2. Di sebuah
Penyempurnaan teori, pasangan elektron bebas diasumsikan menolak pasangan ikatan lebih
kuat daripada pasangan ikatan saling tolak. Bentuk molekul kemudian mengadopsi, jika tidak

HAI C HAI HAI -

H HAI S HAI

H n H OH
Oktet yang diperluas
F
F
F F Gambar F.1 Kumpulan struktur khas Lewis
F F
S untuk molekul dan ion sederhana. Struktur
S
F F menunjukkan pola ikatan dan pasangan
F F B F F mandiri dan, kecuali dalam kasus sederhana,
F Oktet tidak lengkap hipervalen tidak mengungkapkan bentuk spesies.
4 DASAR-DASAR
Gambar F.2 Nama-nama
geometris yang digunakan untuk
menggambarkan molekul dan ion
poliatomik simetris.
(A)
Gambar F.3 (a)
pengaruh pada bentuk
SF4 molekul menurut model VSEPR.
(b) Akibatnya molekul mengadopsi
bentuk jungkat-jungkit yang bengkok.
Linier
sudut Trigonal planar Tetrahedral
bentuk bangun
Planar persegi Bipiramidal trigonal Bersegi delapan
ditentukan sepenuhnya oleh simetri, seperti meminimalkan tolakan dari pasangan mandiri.
Jadi, dalam SF4 pasangan menyendiri mengambil posisi ekuator dan dua ikatan S–F aksial sedikit
menekuk menjauhinya, untuk menghasilkan molekul berbentuk jungkat-jungkit (Gbr. F.3).
Ikatan kovalen mungkin kutub, atau sesuai dengan pembagian pasangan elektron yang
tidak sama, dengan hasil bahwa satu atom memiliki muatan parsial positif (dilambangkan +)
dan yang lainnya bermuatan negatif parsial (δ). Kemampuan atom untuk menarik elektron ke
dirinya sendiri ketika bagian dari molekul diukur dengan keelektronegatifan, (chi), dari
(B) elemen. Penjajaran muatan parsial yang sama dan berlawanan merupakandipol listrik. Jika
muatan tersebut +Q dan -Q dan mereka dipisahkan oleh jarak D, besarnya momen dipol
listrik adalah = Qd. Apakah suatu molekul secara keseluruhan bersifat polar atau tidak
tergantung pada susunan ikatannya, karena dalam bentuk yang sangat simetris
molekul mungkin tidak ada dipol bersih. Jadi, meskipun CO linear linier2 molekul (yang secara
struktural OCO) memiliki ikatan CO polar, efeknya membatalkan dan molekul sebagai
keseluruhan adalah nonpolar.
F.3 Masalah massal
Poin kunci (a) Bentuk fisik benda padat adalah padat, cair, atau gas. (b) Keadaan sampel
materi curah didefinisikan dengan menentukan sifat-sifatnya, seperti massa, volume, jumlah,
tekanan, dan suhu. (c) Hukum gas sempurna adalah hubungan antara tekanan, volume,
jumlah, dan suhu gas ideal.
Masalah massal terdiri dari sejumlah besar atom, molekul, atau ion. Keadaan fisiknya
mungkin padat, cair, atau gas:
A padat adalah suatu bentuk materi yang mengadopsi dan mempertahankan bentuk yang tidak tergantung pada
wadah yang ditempatinya.
A cairan adalah suatu bentuk materi yang mengikuti bentuk bagian wadah yang
ditempatinya (dalam medan gravitasi, bagian bawah) dan dipisahkan dari bagian wadah
yang tidak ditempati oleh permukaan tertentu.
A gas adalah suatu bentuk materi yang segera mengisi wadah apa pun yang ditempatinya.
Benda cair dan benda padat merupakan contoh dari a keadaan terkondensasi dari materi. Zat cair dan gas
merupakan contoh dari acairan bentuk materi: mereka mengalir sebagai respons terhadap gaya (seperti gravitasi)
yang diterapkan.
 F.3 MASALAH MASSAL 5

Keadaan sampel massal materi didefinisikan dengan menentukan nilai-nilai berbagai

properti. Diantaranya adalah:

NS massa, M, ukuran jumlah materi yang ada (satuan: kilogram, kg).

NS volume, V, ukuran kuantitas ruang yang ditempati sampel (satuan: meter
kubik, m3).
NS jumlah zat, n, ukuran jumlah entitas tertentu (atom, molekul, atau
unit rumus) yang ada (satuan: mol, mol).

NS properti luas bahan curah adalah properti yang tergantung pada jumlah
zat yang ada dalam sampel; NSproperti intensif adalah sifat yang tidak
bergantung pada jumlah zat. Volumenya luas; kepadatan massa,(rho), massa
sampel dibagi volumenya, = m/V, intensif. Jumlah zat,n (bahasa sehari-hari,
'jumlah mol'), adalah ukuran jumlah entitas tertentu yang ada dalam sampel. Catatan tentang praktik yang baik Hati-
'Jumlah zat' adalah nama resmi kuantitas; itu biasanya disederhanakan hati untuk membedakan massa atom
menjadi 'jumlah kimia' atau hanya 'jumlah'. Satuan 1mol didefinisikan sebagai atau molekul (massa satu atom atau
jumlah atom karbon dalam tepat 12 g molekul; satuan kg) dari massa molar
dari karbon-12. Banyaknya entitas per mol disebutkonstanta Avogadro, nA; NS (massa per mol atom atau molekul;
nilai yang diterima saat ini adalah 6.022 × 1023 mol-1 (perhatikan itu nA adalah konstanta dengan satuan kg mol-1). Relatif
satuan, bukan bilangan murni). NSmassa molar suatu zat, M(satuan: secara formal kilogram per massa molekul atom dan
mol tetapi umumnya gram per mol, g mol-1) adalah massa per mol atomnya, molekul, Mr = m/mkamu, di mana M adalah
molekulnya, atau satuan rumusnya. Jumlah zat entitas tertentu dalam massa atom atau molekul dan Mkamu
sampel dapat dengan mudah dihitung dari massanya, dengan mencatat bahwa adalah konstanta massa atom, tetap
secara luas disebut 'berat atom' dan 'berat
M
n= (F.1) molekul' meskipun keduanya adalah
M besaran tanpa dimensi dan bukan berat
(gaya gravitasi yang diberikan pada suatu
Sebuah sampel materi dapat dikenakan a tekanan, P (satuan: pascal, Pa; 1 Pa =
benda). Bahkan IUPAC terus
1 kg m-1 S-2), yang didefinisikan sebagai kekuatan, F, itu dikenakan, dibagi dengan area,
menggunakan istilah 'karena alasan
A, di mana kekuatan itu diterapkan. Sebuah sampel gas memberikan tekanan pada
historis'.
dinding wadahnya karena molekul-molekul gas berada dalam gerakan acak yang tak
henti-hentinya dan memberikan gaya ketika mereka menumbuk dinding. Frekuensi
tumbukan biasanya sangat besar sehingga gaya, dan karena itu tekanan, dianggap
tetap. Meskipun pascal adalah satuan SI untuk tekanan (Bagian F.6), juga umum untuk
menyatakan tekanan dalam bar (1 bar = 105 Pa) atau atmosfer (tepatnya 1 atm = 101.325
Pa), keduanya sesuai dengan tekanan atmosfer yang khas. Kita akan melihat bahwa,
karena banyak sifat fisik bergantung pada tekanan yang bekerja pada sampel, adalah
tepat untuk memilih nilai tekanan tertentu untuk melaporkan nilainya. NStekanan
standar untuk melaporkan kuantitas fisik saat ini didefinisikan sebagai: P7 = tepat 1 bar.
Kita akan melihat peran tekanan standar mulai dari Bab 2. Catatan tentang praktik yang baik Perhatikan
Untuk menentukan keadaan sampel sepenuhnya, juga perlu memberikan suhu, T. bahwa kita menulis T = 0, bukan T = 0 K.
Suhu secara formal adalah properti yang menentukan ke arah mana energi akan mengalir Pernyataan-pernyataan umum dalam sains
sebagai panas ketika dua sampel ditempatkan dalam kontak melalui dinding konduktor harus diekspresikan tanpa mengacu pada
termal: energi mengalir dari sampel dengan suhu yang lebih tinggi ke sampel dengan suhu satu set unit tertentu. Apalagi karenaT (
yang lebih rendah. SimbolT digunakan untuk menyatakan suhu termodinamika, yang tidak seperti ) adalah mutlak, titik terendah
merupakan skala mutlak dengan T = 0 sebagai titik terendah. Suhu di atas adalah 0 terlepas
T = 0 kemudian paling sering dinyatakan dengan menggunakan skala Kelvin, di skala yang digunakan untuk menyatakan suhu
mana gradasi suhu disebut kelvin (K). Skala Kelvin didefinisikan dengan yang lebih tinggi (seperti skala Kelvin atau skala
menetapkan titik tripel air (suhu di mana es, air cair, dan uap air berada dalam Rankine). Demikian pula, kami menulism = 0,
kesetimbangan timbal balik) tepat pada 273,16K. Titik beku air (titik lebur es) pada 1 bukan m = 0 kg dan aku = 0, bukan aku = 0 m.
atm kemudian ditemukan secara eksperimental berada 0,01 K di bawah titik tripel,
sehingga titik beku air adalah 273,15 K. Skala Kelvin tidak cocok untuk sehari-hari
6 DASAR-DASAR
Catatan tentang praktik yang baik
Meskipun istilah 'gas ideal' hampir
digunakan secara universal sebagai pengganti
'gas sempurna', ada alasan untuk memilih
istilah yang terakhir. Dalam sistem yang ideal
(seperti yang akan dijelaskan dalam Bab 5)
interaksi antar molekul dalam campuran
semuanya sama. Dalam gas sempurna tidak
hanya interaksinya saja yang sama tetapi pada
kenyataannya mereka nol. Namun, hanya
sedikit yang membuat ini berguna
perbedaan.
pengukuran suhu, dan biasanya menggunakan skala Celcius, yang
didefinisikan dalam skala Kelvin sebagai
definisi dari
/°C = T/K - 273,15 (F.2)
skala Celcius
Jadi, titik beku air adalah 0 °C dan titik didihnya (pada 1 atm) didapati 100
°C (lebih tepatnya 99,974 °C). Perhatikan bahwa dalam teks iniT selalu
menunjukkan suhu termodinamika (mutlak) dan suhu pada skala Celcius
dilambangkan (theta).
Sifat-sifat yang menentukan keadaan suatu sistem pada umumnya tidak bebas satu
sama lain. Contoh paling penting dari hubungan di antara mereka diberikan oleh fluida
ideal yang dikenal sebagaigas sempurna (juga, umumnya, 'gas ideal')
pV = nRT (F.3)
Gas sempurna
persamaan
Di Sini R adalah konstanta gas, konstanta universal (dalam arti tidak
tergantung pada identitas kimia gas) dengan nilai 8.314 JK-1 mol-1. Persamaan
F.3 merupakan pusat pengembangan deskripsi gas dalam Bab 1.
F.4 Energi
Poin kunci (a) Energi adalah kemampuan untuk melakukan usaha. (b) Energi total suatu partikel adalah jumlah energi
kinetik dan energi potensialnya. Energi kinetik suatu partikel adalah energi yang dimilikinya sebagai akibat dari
geraknya. Energi potensial partikel adalah energi yang dimilikinya sebagai akibat dari posisinya.
(c) Energi potensial Coulomb antara dua muatan yang dipisahkan oleh jarak R bervariasi sebagai 1/R.
Sebagian besar kimia berkaitan dengan transfer dan transformasi energi, dan tepat untuk mendefinisikan
kuantitas yang sudah dikenal ini dengan tepat: energi adalah kemampuan untuk melakukan pekerjaan. Pada
gilirannya, pekerjaan didefinisikan sebagai gerakan melawan gaya yang berlawanan. Satuan SI untuk energi
adalah joule (J), dengan
1 J = 1 kg m2 S-2
(lihat Bagian F.7).
Sebuah benda mungkin memiliki dua jenis energi, energi kinetik dan energi potensial. NS
energi kinetik, Ek, tubuh adalah energi yang dimiliki tubuh sebagai akibat dari gerakannya.
Untuk benda bermassa M bepergian dengan kecepatan v
Ek = 12Mv2 Energi kinetik (F.4)
NS energi potensial, EP atau lebih umum V, suatu benda adalah energi yang dimilikinya sebagai
akibat dari posisinya. Tidak ada ekspresi universal untuk energi potensial yang dapat diberikan
karena itu tergantung pada jenis kekuatan yang dialami tubuh. Untuk partikel
bermassaM di ketinggian H dekat dengan permukaan bumi, potensi gravitasi
energi adalah
Gravitasi
V(h) = V(0) + mgh (F.5)
energi potensial
di mana G adalah percepatan jatuh bebas (g = 9,81 mdtk-2). Nol energi potensial adalah arbitrer, dan
dalam hal ini adalah umum untuk mengatur V(0) = 0.
 F.5 HUBUNGAN ANTARA SIFAT MOLEKULER DAN MASSAL 7

Salah satu bentuk energi potensial yang paling penting dalam kimia adalah
energi potensial Coulomb, energi potensial interaksi elektrostatik antara dua
muatan listrik titik. Untuk muatan poinQ1 di kejauhan R dalam ruang hampa dari yang lain
muatan poin Q2

QQ Coulomb
V(r) = 1 2 (F.6)
4π0ε R energi potensial

Adalah konvensional (seperti di sini) untuk mengatur energi potensial sama dengan nol pada
pemisahan muatan yang tak berhingga. Kemudian dua muatan yang berlawanan memiliki energi
potensial negatif pada pemisahan hingga, sedangkan dua muatan yang sejenis memiliki energi
potensial positif. Muatan dinyatakan dalam coulomb (C), sering kali sebagai kelipatan dari muatan
dasar,e. Jadi, muatan elektron adalah -e dan proton adalah +e; muatan ion adalah ze, dengan
z NS nomor tagihan (positif untuk kation, negatif untuk anion). Konstanε0
(epsilon nol) adalah permitivitas vakum, konstanta fundamental dengan nilai
8.854 × 10-12 C2 J-1 M-1. Dalam medium selain ruang hampa, energi potensial
interaksi antara dua muatan berkurang, dan permitivitas vakum digantikan
oleh permitivitas, , dari media. Permitivitas umumnya dinyatakan sebagai
kelipatan dari permitivitas vakum
=Rε0 (F.7)
dengan εR yang tak berdimensi permitivitas relatif (sebelumnya, konstanta dielektrik).
NS energi total partikel adalah jumlah energi kinetik dan energi potensialnya

E = Ek + EP (F.8)
Kami sering menggunakan hukum alam yang tampaknya universal bahwa energi adalah
konservasived; yaitu, energi tidak dapat diciptakan atau dimusnahkan. Meskipun energi dapat
dipindahkan dari satu lokasi ke lokasi lain dan diubah dari satu bentuk ke bentuk lainnya,
energi totalnya tetap.

terjemahan

Elektronik
Rotasi

getar
F.5 Hubungan antara sifat molekuler dan massal
Poin kunci (a) Tingkat energi partikel terbatas terkuantisasi. (b) Distribusi Boltzmann adalah
rumus untuk menghitung populasi relatif keadaan berbagai energi. (c) Teorema ekuipartisi
memberikan cara untuk menghitung energi beberapa sistem.

102–103 cm-1

104 cm-1
1 cm-1

Energi suatu molekul, atom, atau partikel subatom yang terbatas pada suatu daerah
kontinum

ruang adalah terkuantisasi, atau terbatas pada nilai-nilai diskrit tertentu. Energi yang
diizinkan ini disebuttingkat energi. Nilai-nilai energi yang diizinkan bergantung pada
karakteristik partikel (misalnya, massanya) dan luas wilayah yang membatasinya.
Kuantisasi energi adalah yang paling penting—dalam arti bahwa energi yang diizinkan
memiliki jarak terjauh—untuk partikel bermassa kecil yang terbatas pada daerah ruang
yang kecil. Akibatnya, kuantisasi sangat penting untuk elektron dalam atom dan molekul,
tetapi biasanya tidak penting untuk benda makroskopik. Untuk partikel dalam wadah
dimensi makroskopik, pemisahan tingkat energi sangat kecil sehingga untuk semua
Gambar F.4 Pemisahan tingkat energi
tujuan praktis gerakan partikel melalui ruang—gerakan translasinya—tidak terkuantisasi
(dinyatakan sebagai bilangan gelombang) khas dari
dan dapat divariasikan secara terus-menerus. Seperti yang akan kita lihat secara rinci
empat jenis sistem.
dalam Bab 7, kuantisasi menjadi semakin penting saat kita mengubah fokus dari rotasi
ke getaran dan kemudian ke gerak elektronik. Pemisahan tingkat energi rotasi (dalam
molekul kecil, sekitar 10-23 J atau 0,01 zJ, setara dengan sekitar 0,01 kJ mol -1) lebih kecil Komentar singkat

dari tingkat energi vibrasi (sekitar 10 kJ mol-1), yang lebih kecil dari tingkat energi Awalan z (untuk zepto) dan a (untuk atto) yang

elektronik (sekitar 10-18 J atau 1 aJ, sesuai dengan sekitar 103 kJ mol-1). Gambar F.4 tidak umum tetapi berguna dijelaskan dalam

menggambarkan pemisahan tingkat energi yang khas ini. Bagian F.7 tentang penggunaan satuan.
8 DASAR-DASAR

T=0 T=∞ (a) Distribusi Boltzmann

Agitasi termal terus menerus yang dialami molekul dalam sampel ketika
T > 0 memastikan bahwa mereka didistribusikan di atas tingkat energi yang tersedia. Satu
molekul tertentu mungkin berada dalam keadaan yang sesuai dengan tingkat energi rendah
pada suatu saat, dan kemudian tereksitasi ke keadaan energi tinggi beberapa saat kemudian.
Meskipun kita tidak dapat melacak keadaan satu molekul, kita dapat berbicara tentangAv
Energi

marah jumlah molekul di setiap keadaan. Meskipun molekul individu dapat mengubah
keadaannya sebagai akibat dari tumbukan, jumlah rata-rata di setiap keadaan adalah konstan
(asalkan suhunya tetap sama).
Jumlah rata-rata molekul dalam suatu keadaan disebut populasi negara. Hanya keadaan
energi terendah yang ditempati diT= 0. Menaikkan suhu menggairahkan beberapa molekul ke
tingkat energi yang lebih tinggi, dan semakin banyak keadaan yang dapat diakses saat suhu
dinaikkan lebih lanjut (Gbr. F.5). Rumus untuk menghitung populasi relatif keadaan berbagai
energi disebutDistribusi Boltzmann dan diturunkan oleh ilmuwan Austria Ludwig Boltzmann

Gambar F.5 Distribusi

populasi menjelang akhir abad kesembilan belas. Meskipun kita akan menurunkan dan membahas
Boltzmann untuk sistem lima tingkat distribusi ini secara lebih rinci dalam Bab 15, pada titik ini penting untuk diketahui bahwa
energi saat suhu dinaikkan dari nol distribusi ini memberikan rasio jumlah
hingga tak terhingga. ber partikel di negara-negara dengan energi ESaya dan EJ sebagai

nsaya = e(E -EJ)/kT Boltzmann

(F.9)
Saya

nJ distribusi

di mana k adalah konstanta Boltzmann, konstanta fundamental dengan nilai k = 1.381 ×

10-23 JK-1. Konstanta ini terjadi di seluruh kimia fisik, seringkali dalam bentuk tersamar
(molar) sebagai konstanta gas, untuk

R = NAk (F.10)
di mana nA adalah konstanta Avogadro. Kita akan melihat di Bab 15 bahwa distribusi
Boltzmann menyediakan tautan penting untuk mengekspresikan sifat makroskopik massa
materi dalam hal perilaku atom penyusunnya.
Fitur penting dari distribusi Boltzmann yang perlu diingat adalah:

• Semakin tinggi energi suatu negara, semakin rendah populasinya.

• Semakin tinggi suhu, semakin besar kemungkinan keadaan energi tinggi

berpenduduk.

Rotasi Elektronik getaran • Lebih banyak level yang terisi secara signifikan jika mereka berdekatan sebagai perbandingan
dengan kT (seperti keadaan rotasi dan translasi), daripada jika mereka berjauhan (seperti
keadaan vibrasi dan elektronik).

Gambar F.6 merangkum bentuk distribusi Boltzmann untuk beberapa set tingkat energi
yang khas. Bentuk khas populasi tingkat rotasi berasal dari fakta bahwa persamaan F.9
berlaku untukindiavkeadaan idual, dan untuk rotasi molekul jumlah keadaan rotasi yang
sesuai dengan energi yang diberikan meningkat dengan energi. Secara umum, jumlah
bidang rotasi meningkat dengan energi. Oleh karena itu, meskipun populasi masing-
masingnegara berkurang dengan energi, populasi levlain melewati maksimum.

Salah satu contoh paling sederhana dari hubungan antara sifat mikroskopis dan curah disediakan
oleh: teori molekul kinetik, model gas sempurna. Dalam model ini, diasumsikan bahwa molekul,
yang dibayangkan sebagai partikel dengan ukuran yang dapat diabaikan, berada dalam gerakan acak
tanpa henti dan tidak berinteraksi kecuali selama tumbukan singkat mereka. Kecepatan yang berbeda
Gambar F.6 Distribusi
Boltzmann dari
populasi untuk rotasi, getaran, dan sesuai dengan energi kinetik yang berbeda, sehingga rumus Boltzmann dapat digunakan untuk
tingkat energi elektronik di ruangan memprediksi proporsi molekul yang memiliki kecepatan tertentu pada suhu tertentu. Ekspresi yang
suhu. memberikan fraksi molekul yang memiliki kecepatan tertentu adalah
 F.6 BIDANG ELEKTROMAGNETIK 9

disebut distribusi Maxwell, dan memiliki fitur yang diringkas pada Gambar. F.7.
Distribusi Maxwell, yang diturunkan, ditentukan, dan dibahas lebih lengkap di Bab Suhu rendah atau
ter 20, dapat digunakan untuk menunjukkan bahwa kecepatan rata-rata, vberarti, molekul tergantung massa molekul tinggi
pada suhu dan massa molar mereka sebagai

1/2
AB TDE Intermediat
vberarti α (F.11) suhu
CM F

Jumlah relatif molekul

atau
molekuler
Artinya, kecepatan rata-rata meningkat sebagai akar kuadrat dari suhu dan menurun sebagai Tinggi
massa
akar kuadrat dari massa molar. Dengan demikian, kecepatan rata-rata tinggi untuk molekul suhu
atau rendah
ringan pada suhu tinggi. Distribusi itu sendiri memberikan lebih banyak informasi daripada
molekuler
nilai rata-rata. Misalnya, ekor menuju kecepatan tinggi lebih panjang pada suhu tinggi
massa
daripada rendah, yang menunjukkan bahwa pada suhu tinggi lebih banyak molekul dalam
sampel memiliki kecepatan jauh lebih tinggi daripada rata-rata.

Kecepatan, v
(b) Ekuipartisi
Distribusi Boltzmann dapat digunakan untuk menghitung energi rata-rata yang terkait dengan setiap Gambar F.7 Distribusi
kecepatan molekul
mode gerak molekul (seperti yang akan kita lihat secara rinci dalam Bab 15 dan Bab 15). dengan suhu dan massa molar.
16). Namun, untuk mode gerak tertentu (yang dalam praktiknya berarti translasi Perhatikan bahwa kecepatan yang
molekul apa pun dan rotasi semua kecuali molekul paling ringan) ada jalan pintas, paling mungkin (sesuai dengan puncak
distribusi) meningkat dengan suhu dan
yang disebutteorema ekuipartisi. Teorema ini (yang diturunkan dari
dengan penurunan molar
distribusi Boltzmann) menyatakan:
massa, dan sekaligus distribusinya
Dalam sampel pada suhu T, semua kontribusi kuadrat terhadap energi menjadi lebih luas.
Ekuipartisi
total memiliki nilai rata-rata yang sama, yaitu 1 kT. dalil antaraktivitas (a) Gambarkan distribusi
2
yang berbeda dengan menjaga massa
'Kontribusi kuadrat' berarti kontribusi yang bergantung pada kuadrat molar konstan pada 100 g mol-1 dan
posisi atau kecepatan (ormomentum). Misalnya, karena energi kinetik memvariasikan suhu sampel antara 200 K dan
1Mv2 2000 K. (b) Gunakan perangkat lunak
tubuh massa M bebas untuk menjalani terjemahan dalam tiga dimensi adalah E = 1kMv2 + 2 x kamu
2
+ 12Mv2,zada tiga suku kuadrat. Teorema tersebut menyatakan bahwa a rata-rata kinetis matematika atau Grafik hidup applet dari situs
web teks untuk mengevaluasi secara numerik
energi gerak sejajar dengan x-sumbunya sama dengan energi kinetik rata-rata gerak
fraksi molekul dengan kecepatan dalam
yang sejajar dengan y-sumbu dan ke z-sumbu. Artinya, dalam sampel normal (satu pada
kisaran 100 ms-1 hingga 200 ms-1 pada 300 K
kesetimbangan termal secara keseluruhan), energi total 'dipartisi' secara merata pada dan 1000 K. (c) Berdasarkan pengamatan
semua mode gerak yang tersedia. Salah satu mode gerak tidak terlalu kaya energi di Anda, berikan interpretasi molekuler suhu.
biaya orang lain. Karena kontribusi rata-rata setiap mode adalah1 2 kT, NS
energi kinetik rata-rata molekul yang bebas bergerak dalam tiga dimensi adalah 3
2 kT, seperti di sana
adalah tiga kontribusi kuadrat untuk energi kinetik.
Kita akan sering menggunakan teorema ekuipartisi untuk membuat penilaian
cepat dari sifat-sifat molekul dan untuk menilai hasil kompetisi dari efek
pemesanan interaksi antarmolekul dan efek tidak teratur dari gerakan termal.

F.6 Medan elektromagnetik

Inti Radiasi elektromagnetik dicirikan oleh arah rambatnya, panjang gelombangnya, frekuensinya,
dan bilangan gelombangnya, dan keadaan polarisasinya.

Cahaya adalah salah satu bentuk radiasi elektromagnetik. Dalam fisika klasik, radiasi
elektromagnetik dipahami dalam istilahmedan elektromagnetik, gangguan listrik dan
magnet berosilasi yang menyebar sebagai gelombang harmonik melalui ruang kosong, ruang
hampa. Gelombang merambat dengan kecepatan tetap yang disebutkecepatan cahaya, c,
yaitu sekitar 3 × 108 MS-1. Seperti namanya, medan elektromagnetik memiliki dua komponen,
dan medan listrik yang bekerja pada partikel bermuatan (apakah diam atau bergerak) dan a
medan magnet yang hanya bekerja pada partikel bermuatan yang bergerak. medan elektromagnetik,
10 DASAR-DASAR
Panjang gelombang, λ
(A)
Perambatan
(B)
Gambar F.8 (a.panjang gelombang , gelombang adalah
jarak puncak ke puncak. (b) Gelombang ditunjukkan
merambat ke kanan dengan kecepatanC.
Di lokasi tertentu, amplitudo sesaat
gelombang berubah melalui siklus lengkap
(enam titik menunjukkan setengah siklus)
saat melewati titik tertentu. Frekuensi,,
adalah jumlah siklus per detik yang terjadi
pada suatu titik tertentu. Panjang
gelombang dan frekuensi dihubungkan oleh
= C.
Catatan tentang praktik yang baik Anda akan
mendengar orang berbicara tentang
'frekuensi dari begitu banyak bilangan
gelombang'. Itu salah ganda. Pertama,
bilangan gelombang dan frekuensi adalah
dua pengamatan fisik yang berbeda. Kedua,
bilangan gelombang adalah besaran fisis,
bukan satuan. Dimensi bilangan gelombang
adalah 1/panjang dan biasanya dinyatakan
dalam sentimeter timbal balik, cm-1.
seperti gelombang periodik lainnya, dicirikan oleh panjang gelombang, (lambda), jarak
antara puncak gelombang yang berdekatan, dan frekuensi, (nu), berapa kali dalam
interval waktu tertentu di mana perpindahannya pada titik tetap kembali ke nilai aslinya
dibagi dengan panjang interval waktu, biasanya dalam detik (Gbr. F.8). Frekuensi diukur
dalamhertz, dimana 1Hz = 1 s-1. Panjang gelombang dan frekuensi gelombang
elektromagnetik dihubungkan oleh
=C (F.12)
Oleh karena itu, semakin pendek panjang gelombang, semakin tinggi frekuensinya. Karakteristik
gelombang juga dilaporkan dengan memberikanbilangan gelombang, # (nu tilde), dari radiasi, di
mana
ν1
#= = (F.13)
C λ
Bilangan gelombang dapat diartikan sebagai jumlah panjang gelombang lengkap dalam
panjang tertentu. Bilangan gelombang biasanya dilaporkan dalam sentimeter timbal
balik (cm-1), jadi bilangan gelombangnya 5 cm-1 menunjukkan bahwa ada 5 panjang
gelombang lengkap dalam 1 cm. Sebuah bilangan gelombang khas cahaya tampak
adalah sekitar 15.000 cm-1, sesuai dengan 15.000 panjang gelombang lengkap di setiap
sentimeter. Klasifikasi medan elektromagnetik menurut frekuensi dan panjang
gelombangnya diringkas pada Gambar. F.9. Radiasi elektromagnetik adalah
terpolarisasi bidang jika medan listrik dan magnet masing-masing berosilasi dalam satu
bidang (Gbr. F.10). Bidang polarisasi dapat diorientasikan ke segala arah di sekitar arah
rambat dengan medan listrik dan magnet yang tegak lurus terhadap arah itu (dan saling
tegak lurus). Modus polarisasi alternatif adalahpolarisasi melingkar, di mana medan
listrik dan magnet berputar di sekitar arah rambat baik searah jarum jam atau
berlawanan arah jarum jam tetapi tetap tegak lurus terhadapnya dan satu sama lain.
Menurut teori elektromagnetik klasik, intensitas radiasi elektromagnetik
sebanding dengan kuadrat amplitudo gelombang. Sebagai contoh, detektor
radiasi yang digunakan dalam spektroskopi didasarkan pada interaksi antara
medan listrik radiasi datang dan elemen pendeteksi, sehingga intensitas
cahaya sebanding dengan kuadrat amplitudo gelombang.
F.7 Satuan
Poin kunci (a) Pengukuran properti fisik dinyatakan sebagai produk dari nilai numerik dan
unit. (b) Dalam Sistem Satuan Internasional (SI), satuan dibentuk dari tujuh satuan dasar, dan
semua besaran fisis lainnya dapat dinyatakan sebagai kombinasi dari besaran fisis ini dan
dilaporkan dalam satuan turunan.
Pengukuran properti fisik dinyatakan sebagai
Properti fisik = nilai numerik × satuan
Misalnya panjang (l) dapat dilaporkan sebagai aku = 5,1 m, jika ternyata 5,1 kali lebih besar dari
satuan panjang yang ditentukan, yaitu 1 meter (1 m). Satuan diperlakukan sebagai besaran
aljabar, dan dapat dikalikan dan dibagi. Dengan demikian, panjang yang sama dapat
dilaporkan sebagaiaku/m = 5.1. Simbol untuk sifat fisik selalu miring (miring; jadiV untuk
volume, bukan V), termasuk simbol Yunani (dengan demikian, μ untuk momen dipol listrik,
bukan ), tetapi tipografi yang tersedia tidak selalu begitu membantu. DalamSistem
Internasional satuan (SI, dari bahasa Prancis Sistem Internasional d'Unités), unit dibentuk
dari tujuh satuan dasar tercantum dalam Tabel F.1. Semua besaran fisis lainnya dapat
dinyatakan sebagai kombinasi dari besaran fisis ini dan
 F.7 UNIT 11

Listrik
z
1m 1
bidang
Radio
Magnetik
1 dm 10-1 bidang

x
1 cm 10–2
gelombang mikro
kamu

1mm 10–3

Jauh 10–4
inframerah

10–5 Gambar F.10 Radiasi elektromagnetik terdiri dari

430 THz Di dekat gelombang medan listrik dan medan magnet
14.000 cm-1
700 nm
inframerah
1m
μ yang tegak lurus dengan arah
Panjang gelombang, /M

10–6 propagasi (dalam hal ini x-arah), dan

Bisa dilihat

saling tegak lurus satu sama lain. Ilustrasi

420 nm Ultraungu
24.000 cm-1 10–7 ini menunjukkan gelombang terpolarisasi
710 THz bidang, dengan medan listrik dan magnet
Kekosongan berosilasi dixz- dan xy-pesawat,
ultraungu 10–8 masing-masing.

1 nm
10–9

10–10
sinar-X

10–11

1 siang 10–12

-sinar
10–13

Kosmik
sinar
10–14

Gambar F.9 Daerahspektrum

elektromagnetik. Batas-batasnya
hanya perkiraan.

Tabel F.1 Satuan dasar SI

Kuantitas fisik Simbol untuk kuantitas Unit dasar

Panjang aku meter, m

Massa M kilogram, kg
Waktu T kedua, s
Arus listrik Saya ampere, A
Suhu termodinamika T kelvin, K
Jumlah zat n mol, mol
Intensitas cahaya Sayav candela, cd
12 DASAR-DASAR

Tabel F.2 Pilihan unit turunan

Kuantitas fisik Satuan turunan* Nama satuan turunan

Memaksa 1 kg ms-2 newton, N

Tekanan 1 kg m-1 S-2 pascal, Pa

1 Nm-2
Energi 1 kg m2 S-2 joule, J
1 Nm
1 Pa m3

Kekuasaan 1 kg m2 S-3 watt, W

1 J s-1

* Definisi ekuivalen dalam satuan turunan diberikan mengikuti definisi dalam satuan dasar.

Tabel F.3 Awalan SI umum

Awalan kamu z A F P n μ M C D

Nama yocto zepto atto femto pico nano mikro mili centi memutuskan

Faktor 10-24 10-21 10-18 10-15 10-12 10-9 10-6 10-3 10-2 10-1

Awalan da H k M G T P E Z kamu

Nama deka hekto kilo mega giga tera peta mantan zeta yotta

Faktor 10 102 103 106 109 1012 1015 1018 1021 1024

dilaporkan dalam hal unit turunan. Jadi, volume adalah (panjang)3 dan dapat dilaporkan
sebagai kelipatan 1 meter kubik (1 m3), dan densitas, yang merupakan massa/volume, dapat
dilaporkan sebagai kelipatan 1 kilogram per meter kubik (1 kg m-3).
Sejumlah unit turunan memiliki nama dan simbol khusus. Nama-nama satuan yang berasal
dari nama orang adalah huruf kecil (seperti pada torr, joule, pascal, dan kelvin), tetapi
simbolnya adalah huruf besar (seperti pada Torr, J, Pa, dan K). Yang paling penting untuk
tujuan kami tercantum dalam Tabel F.2.
Dalam semua kasus (baik untuk besaran pokok dan turunan), satuan dapat dimodifikasi
dengan awalan yang menunjukkan faktor pangkat 10. Awalan Yunani untuk satuan tegak
(seperti pada μm, tidak μM). Di antara prefiks yang paling umum adalah yang tercantum dalam
Tabel F.3. Contoh penggunaan awalan ini adalah

1nm = 10-9 m 1 ps = 10-12 S 1 μmol = 10-6 mol

Kilogram (kg) adalah anomali: meskipun merupakan satuan dasar, ini ditafsirkan sebagai 103 g, dan
awalan dilampirkan pada gram (seperti dalam 1mg = 10-3 G). Kekuatan unit berlaku untuk awalan
serta unit yang mereka modifikasi

1 cm3 = 1 (cm)3 = 1 (10-2 M)3 = 10-6 M3

Perhatikan bahwa 1 cm3 tidak berarti 1 c(m3). Saat melakukan perhitungan numerik, biasanya
paling aman untuk menuliskan nilai numerik dari suatu yang dapat diamati sebagai pangkat
10. Ada sejumlah unit yang digunakan secara luas tetapi bukan merupakan bagian dari
Sistem Internasional. Beberapa sama persis dengan kelipatan satuan SI. Ini termasukliter
(L), yaitu persis 103 cm3 (atau 1 dm3) dan suasana (atm), yaitu
101,325 kPa. Yang lain bergantung pada nilai konstanta fundamental, dan karenanya
dapat berubah ketika nilai konstanta fundamental dimodifikasi dengan lebih akurat.
 LATIHAN 13

Tabel F.4 Beberapa unit umum

Kuantitas fisik Nama satuan Simbol untuk unit Nilai*

Waktu menit min 60 detik

jam H 3600 detik

hari D 86 400 detik

tahun A 31 556 952 s

Panjang ngström A 10-10 M

Volume liter II 1 dm3

Massa ton T 103 kg

Tekanan batang batang 105 Pa

suasana ATM 101,325 kPa

Energi elektronvolt eV 1.602 176 53 × 10-19 J

96.485 31 kJ mol-1

* Semua nilai pada kolom akhir adalah eksak, kecuali untuk definisi 1 eV, yang bergantung pada nilai
terukur dari e, dan tahun, yang tidak konstan dan tergantung pada berbagai asumsi astronomi.

atau pengukuran yang lebih tepat. Jadi, ukuran satuan energielektronvtua (

eV), energi yang diperoleh elektron yang dipercepat melalui beda potensial
tepat 1 V, tergantung pada nilai muatan elektron, dan saat ini (2008)
faktor konversi adalah 1 eV = 1,602 176 53 × 10-19 J. Tabel F.4 memberikan konversi
faktor untuk sejumlah unit yang sesuai ini.

Latihan

F.1 atom F2.2(a) Gambarkan struktur Lewis (titik elektron) dari (a) SO2, (b)
3 XeF , (c 4 ) P 4.

F1.1(a) Meringkas model nuklir atom. F2.2(b) Gambarkan struktur Lewis (titik elektron) dari (a) O3, (b) ClF+ 3, (c) Tidak3.
-

F1.1(b) Mendefinisikan istilah nomor atom, nomor nukleon, nomor massa. F2.3(a) Meringkas konsep-konsep utama dari teori VSEPR bentuk
molekul.
F1.2(a) Nyatakan konfigurasi elektron keadaan dasar yang khas dari atom suatu unsur
dalam (a) Golongan 2, (b) Golongan 7, (c) Golongan 15 dari tabel periodik. F2.3(b) Mengidentifikasi empat senyawa hipervalen.

F1.2(b) Nyatakan konfigurasi elektron keadaan dasar yang khas dari atom suatu unsur F2.4(a) Gunakan teori VSEPR untuk memprediksi struktur (a) PCl3, (b) PCl5,
dalam (a) Golongan 3, (b) Golongan 5, (c) Golongan 13 dari tabel periodik. (c) XeF2, (d) XeF4.
,
F1.3(a) Tentukan bilangan oksidasi unsur-unsur dalam (a) MgCl2, F2.4(b) Gunakan teori VSEPR untuk memprediksi struktur (a) H2HAI2, (b) FSO3
(b) FeO, (c) Hg2Cl2. (c) KrF2, (d) PCl +4.

F1.3(b) Tentukan bilangan oksidasi unsur-unsur dalam (a) CaH2, (b) CaC2, F2.5(a) Identifikasi polaritas (dengan melampirkan muatan parsial + dan δ)
(c) LiN3. ikatan (a) C–Cl, (b) P–H, (c) N–O.

F1.4(a) Di mana dalam tabel periodik logam dan nonlogam ditemukan?
F1.4(b) Di mana dalam tabel periodik logam transisi, lantanoid, dan aktinoid
ditemukan?
F2.5(b) Identifikasi polaritas (dengan melampirkan muatan parsial + dan δ)
ikatan (a) C–H, (b) P–S, (c) N–Cl.
F2.6(a) Nyatakan apakah Anda mengharapkan molekul berikut menjadi polar
atau nonpolar: (a) CO2, (b) JADI2, (c) Tidak2O, (d) SF4.

F.2 Molekul F2.6(b) Nyatakan apakah Anda mengharapkan molekul berikut menjadi polar
atau nonpolar: (a) O3, (b) XeF2, (c) TIDAK2, (d) C6H14.
F2.1(a) Jelaskan apa yang dimaksud dengan ikatan tunggal dan ikatan rangkap.
F2.7(a) Susun molekul dalam Latihan F2.6a dengan meningkatkan momen dipol.
F2.1(b) Identifikasi molekul dengan (a) satu, (b) dua, (c) tiga pasangan elektron bebas pada

atom pusat. F2.7(b) Susun molekul dalam Latihan F2.6b dengan meningkatkan momen dipol.
14 DASAR-DASAR
F.3 Masalah massal
F3.1(a) Bandingkan dan kontraskan sifat-sifat zat padat, cair, dan
gas.
F3.1(b) Bandingkan dan kontraskan sifat-sifat materi yang terkondensasi
dan gas.
F3.2(a) Klasifikasikan sifat-sifat berikut sebagai ekstensif atau intensif: (a) massa,
(b) kerapatan massa, (c) suhu, (d) kerapatan bilangan.
F3.2(b) Klasifikasikan sifat-sifat berikut sebagai ekstensif atau intensif: (a) tekanan,
(b) kapasitas panas spesifik, (c) berat, (d) molalitas.
F3.3(a) Hitung (a) jumlah C2H5OH (dalam mol) dan (b) jumlah molekul
yang ada dalam 25,0 g etanol.
F3.3(b) Hitung (a) jumlah C6H12HAI6 (dalam mol) dan (b) jumlah molekul
yang terdapat dalam 5,0 g glukosa.
F3.4(a) Nyatakan tekanan 1,45 atm dalam (a) pascal, (b) bar.
F3.4(b) Nyatakan tekanan 222 atm dalam (a) pascal, (b) bar.
F3.5(a) Ubah suhu darah, 37,0°C, ke skala Kelvin.
F3.5(b) Ubah titik didih oksigen, 90,18 K, ke skala Celcius.
F3.6(a) Persamaan F.2 adalah hubungan antara skala Kelvin dan Celsius. Rancang
persamaan yang sesuai yang berkaitan dengan skala Fahrenheit dan Celsius dan
gunakan untuk menyatakan titik didih etanol (78,5 °C) dalam derajat Fahrenheit.
F3.6(b) Skala Rankine adalah versi skala suhu termodinamika di mana
derajat (°R) berukuran sama dengan derajat Fahrenheit. Turunkan
ekspresi yang berkaitan dengan skala Rankine dan Kelvin dan nyatakan
titik beku air dalam derajat Rankine.
F3.7(a) Sebuah sampel gas hidrogen ditemukan memiliki tekanan
110 kPa pada suhu 20,0°C. Berapa tekanan yang diharapkan ketika
suhu 7,0°C?
F3.7(b) Sampel neon 325 mg menempati 2,00 dm3 pada 20,0°C. Gunakan hukum
gas sempurna untuk menghitung tekanan gas.
F.4 Energi
F4.1(a) Tentukan energi dan usaha.
F4.1(b) Membedakan energi kinetik dan energi potensial.
F4.2(a) Pertimbangkan daerah atmosfer dengan volume 25 dm3 bahwa pada 20 ° C
mengandung sekitar 1,0 mol molekul. Ambil massa molar rata-rata molekul sebagai
29 g mol-1 dan kecepatan rata-rata mereka sekitar 400 ms-1. Perkirakan energi yang
tersimpan sebagai energi kinetik molekuler dalam volume udara ini.
F4.2(b) Hitung energi minimum yang harus dikeluarkan seekor burung bermassa 25 g
untuk mencapai ketinggian 50 m.
F4.3(a) Energi potensial suatu muatan Q1 dengan adanya muatan lain
Q2 dapat dinyatakan dalam bentuk potensial Coulomb, (phi):
V = Q1φ = Q2
4πε0R
Satuan potensial adalah joule per coulomb, JC-1 jadi ketika φ dikalikan
dengan muatan dalam coulomb, hasilnya dalam joule. Kombinasi joule
per coulomb terjadi secara luas dan disebut volt (V), dengan 1 V = 1 JC-1.
Hitung potensial Coulomb akibat inti pada suatu titik dalam molekul LiH
yang terletak pada 200 pm dari inti Li dan 150 pm dari inti H.
F4.3(b) Gambarkan potensial Coulomb akibat inti pada suatu titik dalam Na+Cl-
pasangan ion yang terletak pada garis tengah antara inti (internuklear)
pemisahan adalah 283 pm) sebagai titik pendekatan dari tak terhingga dan berakhir
pada titik tengah antara inti.
F.5 Hubungan antara sifat molekuler dan massal
F5.1(a) Apa yang dimaksud dengan kuantisasi energi?
F5.1(b) Dalam keadaan apa efek kuantisasi paling penting untuk
sistem mikroskopis?
F5.2(a) Satuan elektronvolt (1 eV) didefinisikan sebagai energi yang diperoleh
elektron saat bergerak melalui beda potensial 1 V. Misalkan dua keadaan
berbeda energi sebesar 1,0 eV. Berapa rasio populasi mereka pada (a) 300 K,
(b) 3000K?
F5.2(b) Misalkan dua keadaan berbeda energi sebesar 1,0 eV, apa yang dapat
dikatakan tentang populasi mereka ketika T = 0 dan ketika suhu tidak terbatas?
F5.3(a) Apa asumsi dari teori molekuler kinetik?
F5.3(b) Apa fitur utama dari distribusi kecepatan Maxwell?
F5.4(a) Berikan alasan mengapa sebagian besar molekul bertahan hidup dalam waktu lama pada
suhu kamar.
F5.4(b) Berikan alasan mengapa laju reaksi kimia biasanya meningkat
dengan meningkatnya suhu.
F5.5(a) Hitung kecepatan rata-rata relatif N2 molekul di udara pada 0 °C
dan 40 °C.
F5.5(b) Hitung kecepatan rata-rata relatif CO2 molekul di udara pada 20°C dan
30°C.
F5.6(a) Gunakan teorema ekuipartisi untuk menghitung kontribusi
gerak translasi terhadap energi total 5,0 g argon pada 25 °C.
F5.6(b) Gunakan teorema ekuipartisi untuk menghitung kontribusi
gerak translasi terhadap energi total 10,0 g helium pada 30°C.
F5.7(a) Gunakan teorema ekuipartisi untuk menghitung kontribusi terhadap
energi total sampel 10,0 g (a) karbon dioksida, (b) metana pada 20°C;
memperhitungkan translasi dan rotasi tetapi bukan getaran.
F5.7(b) Gunakan teorema ekuipartisi untuk menghitung kontribusi energi
internal total sampel 10,0 g timbal pada 20 °C, dengan
mempertimbangkan getaran atom.
F.6 medan elektromagnetik
F6.1(a) Nyatakan panjang gelombang 230 nm sebagai frekuensi.
F6.1(b) Nyatakan panjang gelombang 720 nm sebagai frekuensi.
F6.2(a) Nyatakan frekuensi 560 THz sebagai bilangan gelombang.
F6.2(b) Nyatakan frekuensi 160 MHz sebagai bilangan gelombang.
F6.3(a) Sebuah stasiun radio mengudara pada frekuensi 91,7 MHz. Apa
(a) panjang gelombang, (b) bilangan gelombang radiasi?
F6.3(b) Teknik spektroskopi menggunakan radiasi gelombang mikro dengan
panjang gelombang 3,0 cm. Berapa (a) bilangan gelombang, (b) frekuensi
radiasi?
F.7 Satuan
F7.1(a) Nyatakan volume 1,45 cm3 dalam meter kubik.
F7.1(b) Nyatakan volume 1,45 dm3 dalam sentimeter kubik.
F7.2(a) Nyatakan massa jenis 11,2 g cm-3 dalam kilogram per meter kubik.
 LATIHAN 15

F7.2(b) Nyatakan massa jenis 1,12 g dm-3 dalam kilogram per meter kubik. F7.5(b) Mengingat bahwa R = 8.3144 JK-1 mol-1, cepat R dalam sentimeter pascal
pangkat tiga per kelvin per molekul.
F7.3(a) Nyatakan pascal per joule dalam satuan dasar.

F7.6(a) Mengonversi 1 dm3 atm menjadi joule.

F7.3(b) Ekspres (joule)2 per (newton)3 dalam satuan dasar.

F7.4(a) Ekspresi kT/hc kadang-kadang muncul dalam kimia fisik. Evaluasi F7.6(b) Ubah 1 J menjadi liter-atmosfer.

ekspresi ini pada 298 K dalam sentimeter timbal balik (cm-1).

F7.7(a) Tentukan satuan SI dari e2/ε0R2. Nyatakan dalam (a) satuan dasar,
kT/e kadang-kadang muncul dalam kimia fisik.
F7.4(b) Ekspresi (b) satuan yang mengandung newton.

Evaluasi ekspresi ini pada 298 K dalam milielektronvolt (meV).

F7.7(b) Tentukan satuan SI dari μ2 B/μ0R3, di mana μB adalah magneton Bohr
F7.5(a) Mengingat bahwa R = 8.3144 JK-1 mol-1, cepat R dalam desimeter (μB = e$/2Me) dan μ0 adalah permeabilitas vakum (lihat bagian dalam sampul depan).
kubik atmosfer per kelvin per mol. Nyatakan dalam (a) satuan dasar, (b) satuan yang mengandung joule.
Properti
dari gas 1
Bab ini menetapkan sifat-sifat gas yang akan digunakan di seluruh teks. Ini dimulai dengan Gas yang sempurna
penjelasan versi ideal dari gas, gas sempurna, dan menunjukkan bagaimana persamaan
1.1 Keadaan gas
keadaan dapat dirakit secara eksperimental. Kami kemudian melihat bagaimana sifat-sifat gas
nyata berbeda dari gas sempurna, dan membangun persamaan perkiraan keadaan yang 1.2 hukum gas
menggambarkan sifat-sifatnya.
I1.1 Dampak terhadap lingkungan
sains: Hukum gas dan
Keadaan materi yang paling sederhana adalah gas, suatu bentuk materi yang mengisi wadah apa pun yang
cuaca
ditempatinya. Awalnya kita hanya membahas gas murni, tetapi kemudian dalam bab ini kita melihat bahwa
Gas nyata
ide dan persamaan yang sama juga berlaku untuk campuran gas.

1.3 Interaksi molekul

1.4 Persamaan van der Waals

Gas yang sempurna
Daftar periksa persamaan
Kita akan merasa terbantu untuk menggambarkan gas sebagai kumpulan molekul (atau atom)
kunci Latihan
dalam gerakan acak yang terus menerus, dengan kecepatan rata-rata yang meningkat ketika
Masalah
suhu dinaikkan. Gas berbeda dari cairan dalam hal itu, kecuali selama tumbukan, molekul-
molekul gas terpisah jauh satu sama lain dan bergerak dalam jalur yang sebagian besar tidak
terpengaruh oleh gaya antarmolekul.

1.1 Keadaan gas

Poin-poin penting Setiap zat dijelaskan oleh persamaan keadaan. (a) Tekanan, gaya dibagi luas,
memberikan kriteria keseimbangan mekanis untuk sistem yang bebas mengubah volumenya.
(b) Tekanan diukur dengan barometer. (c) Melalui Hukum Nol termodinamika, suhu
memberikan kriteria kesetimbangan termal.

NS keadaan fisik sampel suatu zat, kondisi fisiknya, ditentukan oleh sifat
fisiknya. Dua sampel zat yang memiliki sifat fisik yang sama berada dalam
keadaan yang sama. Keadaan gas murni, misalnya, ditentukan dengan
memberikan volumenya,V, jumlah zat (jumlah mol), n, tekanan, P, dan suhu,
T. Namun, telah ditetapkan secara eksperimental bahwa cukup untuk menentukan hanya tiga
dari variabel ini, untuk kemudian variabel keempat adalah tetap. Artinya, itu adalah fakta
eksperimental bahwa setiap zat dijelaskan olehPersamaan negara, persamaan yang
menghubungkan keempat variabel tersebut.

Bentuk umum persamaan keadaan adalah

Bentuk umum dari

p = f (T,V,n) (1.1)
persamaan keadaan
20 1 SIFAT-SIFAT GAS

Persamaan ini memberitahu kita bahwa, jika kita mengetahui nilai n, T, dan V untuk zat
tertentu, maka tekanan memiliki nilai tetap. Setiap zat dijelaskan oleh persamaan keadaannya
sendiri, tetapi kita tahu bentuk eksplisit dari persamaan hanya dalam beberapa kasus khusus.
Salah satu contoh yang sangat penting adalah persamaan keadaan 'gas sempurna', yang
berbentukp = nRT/V, di mana R adalah konstanta (Bagian F.3). Sebagian besar sisa bab ini akan
membahas asal mula persamaan keadaan ini dan penerapannya.

(a) Tekanan
Tekanan, P, didefinisikan sebagai kekuatan, F, dibagi dengan luas, A, di mana gaya diterapkan:

definisi dari
p=F [1.2]
A tekanan

Bergerak Artinya, semakin besar gaya yang bekerja pada area tertentu, semakin besar tekanannya. Asal
dinding usul gaya yang diberikan oleh gas adalah pukulan terus-menerus dari molekul-molekul di
dinding wadahnya. Tumbukan begitu banyak sehingga mereka mengerahkan gaya mantap
yang efektif, yang dialami sebagai tekanan tetap. Satuan SI untuk tekanan,
Tinggi Rendah

tekanan tekanan pascal (Pa, 1 Pa = 1 N m-2) diperkenalkan di Bagian F.7. Seperti yang kita lihat di sana, beberapa
(A) unit lain masih banyak digunakan (Tabel 1.1). Tekanan 1 bar adalahtekanan standar untuk
pelaporan data; kami menunjukkannyaP7.

Setara Setara
Tes mandiri 1.1 Hitung tekanan (dalam pascal dan atmosfer) yang diberikan oleh tekanan
tekanan tekanan
sebesar 1,0 kg melalui titik pin seluas 1,0 × 10-2 mm2 di permukaan Bumi. Petunjuk.
(B) Gaya yang diberikan oleh massa Mkarena gravitasi di permukaan bumi adalah mg, di
mana G adalah percepatan jatuh bebas (lihat bagian dalam sampul depan untuk
nilai standar). [0,98 IPK, 9,7 × 103 ATM]
Rendah Tinggi
tekanan tekanan
(C) Jika dua gas berada dalam wadah terpisah yang berbagi dinding bergerak yang sama
('piston', Gambar 1.1), gas yang memiliki tekanan lebih tinggi akan cenderung memampatkan
(mengurangi volume ) gas yang memiliki tekanan lebih rendah. Tekanan gas bertekanan tinggi
Gambar 1.1 Ketika daerah bertekanan tinggi
akan turun saat memuai dan tekanan gas bertekanan rendah akan naik saat dikompresi. Akan
dipisahkan dari daerah bertekanan rendah oleh
ada tahap ketika kedua tekanan sama dan dinding tidak memiliki kecenderungan lebih lanjut
dinding yang dapat digerakkan, dinding akan
didorong ke satu daerah atau daerah lainnya, untuk bergerak. Kondisi persamaan tekanan di kedua sisi dinding yang dapat digerakkan ini
seperti pada (a) dan (c). Namun, jika kedua adalah keadaankeseimbangan mekanik antara dua gas. Oleh karena itu, tekanan suatu gas
tekanan itu identik, dinding tidak akan bergerak merupakan indikasi apakah suatu wadah yang berisi gas tersebut akan berada dalam
(b). Kondisi terakhir adalah salah satu kesetimbangan mekanis dengan gas lain yang berbagi dengannya.
keseimbangan mekanik antara dua daerah. dinding.

Tabel 1.1 Unit tekanan

Nama Simbol Nilai

pascal 1 Pa 1 Nm-2, 1 kg m-1 S-2

batang 1 batang 105 Pa

suasana 1 atm 101,325 kPa

torr 1 Torr (101 325/760) Pa = 133,32 . . . Pa

milimeter air raksa 1 mmHg 133.322 . . . Pa

pon per inci persegi 1 psi 6.894 757 . . . kPa

 1.1 KEADAAN GAS 21

(b) Pengukuran tekanan

Tekanan yang diberikan oleh atmosfer diukur dengan barometer. Versi asli dari
barometer (yang ditemukan oleh Torricelli, seorang mahasiswa Galileo) adalah
tabung merkuri terbalik yang disegel di ujung atas. Ketika kolom air raksa berada
dalam kesetimbangan mekanis dengan atmosfer, tekanan di dasarnya sama
dengan yang diberikan oleh atmosfer. Oleh karena itu, ketinggian kolom merkuri
sebanding dengan tekanan eksternal.

Contoh 1.1 Menghitung tekanan yang diberikan oleh kolom cairan

Turunkan persamaan untuk tekanan di dasar kolom cairan dengan massa

jenis (rho) dan tinggi H di permukaan Bumi. Tekanan yang diberikan oleh
kolom cairan biasanya disebut 'tekanan hidrostatik'.
metode Gunakan definisi tekanan pada persamaan 1.2 dengan F = mg. Menghitung F
kita perlu mengetahui massa M kolom cairan, yang merupakan kerapatan massanya, ,
dikalikan dengan volumenya, V: m = ρV Oleh karena itu, langkah pertama adalah
menghitung volume kolom silinder cairan.
θ
Menjawab Biarkan kolom memiliki luas penampang A; maka volumenya adalah ah dan itu
massa adalah m = ρAh. Gaya yang diberikan kolom massa ini pada dasarnya adalah

F = mg = ρAhg aku
Oleh karena itu, tekanan di dasar kolom adalah

Hidrostatik 1
p = F = ρAh = ρgh (1.3)
AA tekanan

Perhatikan bahwa tekanan hidrostatik tidak tergantung pada bentuk dan luas penampang kolom.
Diatermi
dinding Energi seperti dia pada
Massa kolom dengan ketinggian tertentu bertambah seiring dengan bertambahnya luas, tetapi
begitu juga luas tempat gaya bekerja, sehingga keduanya batal.
Tinggi Rendah

suhu suhu
Tes mandiri 1.2 Turunkan
ekspresi untuk tekanan di dasar kolom cairan
dengan panjang aku dipegang pada sudut (theta) ke vertikal (1).[p = ρgl karena ] (A)

Tekanan sampel gas di dalam wadah diukur dengan menggunakan pengukur Setara Setara
tekanan, yang merupakan perangkat dengan sifat listrik yang bergantung pada tekanan. suhu suhu
Misalnya,Pengukur tekanan Bayard–Alpert didasarkan pada ionisasi molekul yang ada (B)
dalam gas dan arus ion yang dihasilkan diinterpretasikan dalam bentuk tekanan. Di
sebuahmanometer kapasitansi, defleksi diafragma relatif terhadap elektroda tetap
dipantau melalui efeknya pada kapasitansi susunan. Semikonduktor tertentu juga Rendah Tinggi

merespons tekanan dan digunakan sebagai transduser dalam pengukur tekanan suhu suhu
solidstate. (C)

(c) Suhu Gambar 1.2 Energi mengalir sebagai kalor dari suatu

Konsep suhu muncul dari pengamatan bahwa perubahan keadaan fisik (misalnya, daerah yang bersuhu lebih tinggi ke daerah yang
bersuhu lebih rendah jika keduanya bersentuhan
perubahan volume) dapat terjadi ketika dua benda bersentuhan satu sama lain, seperti
melalui dinding diatermik, seperti pada (a) dan (c).
ketika logam merah-panas dicelupkan ke dalam air. Kemudian (Bagian 2.1) kita akan
Namun, jika kedua daerah memiliki suhu yang
melihat bahwa perubahan keadaan dapat diartikan sebagai timbul dari aliran energi
identik, tidak ada transfer energi bersih sebagai
sebagai panas dari satu benda ke benda lain. NSsuhu, T, adalah sifat yang menunjukkan panas meskipun kedua daerah tersebut
arah aliran energi melalui dinding kaku yang menghantarkan panas. Jika energi mengalir dipisahkan oleh dinding diatermik (b). Kondisi
dari A ke B ketika mereka bersentuhan, maka kita katakan bahwa A memiliki suhu yang terakhir sesuai dengan dua daerah yang berada
lebih tinggi daripada B (Gbr. 1.2). pada kesetimbangan termal.
22 1 SIFAT-SIFAT GAS
A
Panas
keseimbangan
Panas
keseimbangan
C 'kesetimbangan termal' jika mereka bersentuhan melalui batas diatermis.
B Panas
keseimbangan
Gambar 1.3 Pengalaman yang diringkas oleh Hukum Ke-nol
termodinamika adalah bahwa, jika suatu benda A berada
dalam kesetimbangan termal dengan B dan B berada
dalam kesetimbangan termal dengan C, maka C berada
dalam kesetimbangan termal dengan A.
Catatan tentang praktik yang baik Kami menulis
T = 0, bukan T = 0 K untuk suhu nol
pada skala suhu termodinamika.
Skala ini mutlak, dan suhu
terendah adalah 0 terlepas dari
ukuran divisi pada skala (seperti
yang kita tulis
p = 0 untuk tekanan nol, terlepas dari
ukuran unit yang kita adopsi, seperti
bar atau pascal). Namun, kami menulis
0 ° C karena skala Celcius tidak mutlak.
Akan berguna untuk membedakan antara dua jenis batas yang dapat memisahkan
objek. Sebuah batas adalahdiatermik (konduksi termal; 'dia' berasal dari kata Yunani
untuk 'melalui') jika perubahan keadaan diamati ketika dua benda pada suhu yang
berbeda dibawa ke dalam kontak. Wadah logam memiliki dinding diatermik. Sebuah
batas adalahadiabatik (isolasi termal) jika tidak ada perubahan yang terjadi meskipun
kedua benda memiliki suhu yang berbeda. Sebuah labu vakum adalah perkiraan untuk
wadah adiabatik.
Suhu adalah sifat yang menunjukkan apakah dua benda akan berada dalam
Kesetimbangan termal ditetapkan jika tidak ada perubahan keadaan yang terjadi ketika dua
benda A ke B bersentuhan melalui batas diatermis. Misalkan suatu benda A (yang dapat kita
anggap sebagai balok besi) berada dalam kesetimbangan termal dengan benda B (balok
tembaga), dan B juga dalam kesetimbangan termal dengan benda lain C (sebotol air).
Kemudian telah ditemukan secara eksperimental bahwa A dan C juga akan berada dalam
kesetimbangan termal ketika mereka bersentuhan (Gbr. 1.3). Pengamatan ini diringkas
oleh Hukum ke-nol termodinamika:
Jika A berada dalam kesetimbangan termal dengan B, dan B dalam kesetimbangan Hukum ke-nol dari
termal dengan C, maka C juga dalam kesetimbangan termal dengan A. termodinamika
Hukum Nol membenarkan konsep suhu dan penggunaan a termometer,
suatu alat untuk mengukur suhu. Jadi, anggaplah B adalah kapiler kaca yang berisi
cairan, seperti merkuri, yang memuai secara signifikan dengan meningkatnya suhu.
Kemudian, ketika A bersentuhan dengan B, kolom merkuri di B memiliki panjang
tertentu. Menurut Hukum Nol, jika kolom air raksa di B memiliki panjang yang sama
ketika ditempatkan dalam kontak termal dengan benda lain C, maka kita dapat
memprediksi bahwa tidak ada perubahan keadaan A dan C yang akan terjadi ketika
mereka berada dalam kontak termal. Selain itu, kita dapat menggunakan panjang kolom
air raksa sebagai ukuran suhu A dan C.
Pada hari-hari awal termometri (dan masih dalam praktik laboratorium saat ini), suhu
dikaitkan dengan panjang kolom cairan, dan perbedaan panjang yang ditunjukkan ketika
termometer pertama kali bersentuhan dengan es yang mencair dan kemudian dengan air
mendidih dibagi menjadi 100 langkah. disebut 'derajat', titik yang lebih rendah diberi label 0.
Prosedur ini menyebabkan skala Celcius suhu. Dalam teks ini, suhu pada skala Celcius
dilambangkan(theta) dan dinyatakan dalam derajat Celsius (°C). Akan tetapi, karena zat cair
yang berbeda memuai pada tingkat yang berbeda, dan tidak selalu memuai secara seragam
pada rentang tertentu, termometer yang dibuat dari bahan yang berbeda menunjukkan nilai
numerik yang berbeda dari suhu antara titik tetapnya. Tekanan gas, bagaimanapun, dapat
digunakan untuk membangunskala suhu gas sempurna
yang tidak bergantung pada identitas gas. Skala gas sempurna ternyata identik dengan
skala suhu termodinamika untuk diperkenalkan di Bagian 3.2d, jadi kami akan
menggunakan istilah yang terakhir mulai sekarang untuk menghindari proliferasi nama.
Pada skala suhu termodinamika, suhu dilambangkanT dan biasanya dilaporkan dalam kel
vin (K; bukan °K). Suhu termodinamika dan Celcius terkait
dengan ekspresi yang tepat
definisi dari
T/K = /°C + 273,15 (1.4)
skala Celcius
Hubungan ini adalah definisi skala Celsius saat ini dalam skala Kelvin yang
lebih mendasar. Ini menyiratkan bahwa perbedaan suhu 1 ° C setara dengan
perbedaan 1 K.
 1.2 HUKUM GAS 23

• Ilustrasi singkat
Catatan tentang praktik yang baik Ketika unit
Untuk menyatakan 25,00 °C sebagai suhu dalam kelvin, kami menggunakan persamaan 1.4 untuk menulis perlu ditentukan dalam persamaan,
prosedur yang disetujui, yang menghindari
T/K = (25,00°C)/°C + 273,15 = 25,00 + 273,15 = 298,15
ambiguitas, adalah menulis (kuantitas
Perhatikan bagaimana unit (dalam hal ini, °C) dibatalkan seperti angka. Ini adalah fisik)/satuan, yang merupakan bilangan tak
prosedur yang disebut 'kalkulus kuantitas' di mana kuantitas fisik (seperti suhu) adalah berdimensi, seperti (25,00 °C)/°C = 25,00
produk dari nilai numerik (25,00) dan unit (1°C); lihat Bagian F.7. Perkalian dari dalam persamaan ini. ilustrasi singkat. Unit
kedua sisi oleh unit K kemudian memberikan T = 298,15 K • dapat dikalikan dan dibatalkan seperti
angka.

1.2 hukum gas

Poin kunci (a) Hukum gas sempurna, hukum pembatas yang berlaku dalam batas tekanan nol,
merangkum hukum Boyle dan Charles dan prinsip Avogadro. (b) Teori kinetik gas, di mana molekul
bergerak acak tanpa henti, memberikan model yang menjelaskan hukum gas dan hubungan antara
kecepatan rata-rata dan suhu. (c) Campuran gas sempurna berperilaku seperti gas sempurna
tunggal; komponennya masing-masing menyumbangkan tekanan parsialnya terhadap tekanan total.
Komentar singkat

Prinsip Avogadro adalah prinsip daripada

Persamaan keadaan gas pada tekanan rendah dibuat dengan menggabungkan serangkaian hukum (ringkasan pengalaman) karena

hukum empiris. tergantung pada validitas model, dalam hal ini

keberadaan molekul. Meskipun sekarang tidak

(a) Hukum gas sempurna ada keraguan tentang keberadaan molekul, itu
masih merupakan prinsip berbasis model
Kami berasumsi bahwa hukum gas individu berikut ini familiar:
daripada hukum.

Hukum Boyle: pV = konstan, pada konstan n, T (1.5)°

hukum Charles: V = konstan × T, konstan n, p (1.6a)°
p = konstan × T, konstan n, V (1.6b)°
Prinsip Avogadro: V = konstan × n konstan p, T (1.7)°

Hukum Boyle dan Charles adalah contoh dari hukum yang membatasi, hukum yang benar-
benar hanya dalam batas tertentu, dalam hal ini P → 0. Persamaan yang valid dalam
pengertian yang membatasi ini akan ditandai dengan a ° pada nomor persamaan, seperti
Tekanan, P

dalam ekspresi ini. Prinsip Avogadro umumnya dinyatakan dalam bentuk 'gas dengan volume
meningkat
yang sama pada suhu dan tekanan yang sama mengandung jumlah molekul yang sama'.
suhu, T
Dalam bentuk ini, semakin benar sebagaiP→0. Meskipun hubungan ini benar hanya pada p = 0,
mereka cukup andal pada tekanan normal (P ≈ 1 bar) dan digunakan secara luas di seluruh
kimia.
Gambar 1.4 menggambarkan variasi tekanan sampel gas saat volume berubah.
Masing-masing kurva dalam grafik sesuai dengan suhu tunggal dan karenanya disebut
isoterm. Menurut hukum Boyle, isoterm gas adalah hiperbola (kurva yang diperoleh
dengan memplot kamu melawan x dengan xy = konstan). Penggambaran alternatif, plot
0
tekanan terhadap 1/volume, ditunjukkan pada Gambar. 1.5. Variasi linier volume dengan 0 Volume, V
suhu yang diringkas oleh hukum Charles diilustrasikan pada Gambar 1.6. Garis-garis
dalam ilustrasi ini adalah contoh dariisobar, atau garis yang menunjukkan variasi sifat Gambar 1.4 Ketergantungan tekanan-volume
pada tekanan konstan. Gambar 1.7 mengilustrasikan variasi linier tekanan dengan suhu. dari sejumlah tetap gas sempurna pada suhu
Garis-garis pada diagram tersebut adalahisokor, atau garis yang menunjukkan variasi yang berbeda. Setiap kurva adalah hiperbola (

sifat pada volume konstan. pV = konstan) dan disebut isoterm.

Pengamatan empiris yang diringkas oleh persamaan 1.5–7 dapat digabungkan menjadi satu antaraktivitas Jelajahi bagaimana

ekspresi tekanan 1,5 mol CO2(g) bervariasi

dengan volume saat dikompresi pada (a) 273 K,
pV = konstan × nT (b) 373 K dari 30 dm3 hingga 15 dm3.
24 1 SIFAT-SIFAT GAS

Tekanan, P
Tekanan, P

Volume, V
meningkat menurun menurun
suhu, T tekanan, P volume, V

Ekstrapolasi

Ekstrapolasi
Ekstrapolasi

0 0 0
0 1/Volume, 1/V 0 Suhu, T 0 Suhu, T

Gambar 1.5 Garislurus diperoleh ketika Gambar 1.6 Variasi volume sejumlah tetap gas Gambar 1.7 Tekanan juga bervariasi secara linier
tekanan diplot terhadap 1/V pada suhu dengan suhu pada tekanan konstan. dengan suhu pada volume konstan, dan
konstan. Perhatikan bahwa dalam setiap kasus isobar mengekstrapolasi ke nol pada T = 0 (-273°C).

antaraktivitas Mengulang antarAktivitas 1.4,

mengekstrapolasi ke volume nol pada
tapi plot datanya sebagai P melawan 1/V
T = 0 atau = -273°C.
antaraktivitas Jelajahi bagaimana volumenya
dari 1,5 mol CO2(g) dalam wadah
dipertahankan pada (a) 1,00 bar, (b) 0,50 bar
bervariasi dengan suhu saat didinginkan dari 373
K menjadi 273 K.
antaraktivitas Jelajahi bagaimana
tekanan 1,5 mol CO2(g) dalam
wadah volume (a) 30 dm3, (b) 15 dm3
bervariasi dengan suhu saat didinginkan dari 373
K menjadi 273 K.

Ungkapan ini sesuai dengan hukum Boyle (pV = konstan) ketika n dan T konstan,
Catatan tentang praktik yang baik Untuk
dengan kedua bentuk hukum Charles (P α T, V α T) Kapan n dan lainnya V atau P
menguji validitas hubungan antara dua
dipertahankan konstan, dan dengan prinsip Avogadro (V α n) Kapan P dan T konstan.
besaran, yang terbaik adalah memplotnya
Konstanta proporsionalitas, yang ditemukan secara eksperimental sama untuk semua
sedemikian rupa sehingga menghasilkan
gas, dilambangkanR dan disebut konstanta gas. Ekspresi yang dihasilkan
garis lurus, karena penyimpangan dari garis
lurus jauh lebih mudah dideteksi daripada pV = nRT Hukum gas sempurna (1.8)°
penyimpangan dari kurva.
adalah hukum gas sempurna (atau persamaan keadaan gas sempurna). Ini adalah perkiraan
persamaan keadaan gas apa pun, dan menjadi semakin tepat ketika tekanan gas mendekati nol. Gas
yang memenuhi persamaan 1.8 tepat dalam semua kondisi disebut agas sempurna (atau
gas ideal). A gas nyata, gas yang sebenarnya, berperilaku lebih seperti gas sempurna semakin
Tabel 1.2 konstanta gas rendah tekanan, dan dijelaskan secara tepat oleh persamaan 1.8 di batas P → 0. Konstanta gas R
dapat ditentukan dengan mengevaluasi R = pV/nT untuk gas dalam batas tekanan nol (untuk
R menjamin bahwa ia berperilaku sempurna). Namun, nilai yang lebih akurat dapat diperoleh
dengan mengukur kecepatan suara dalam gas bertekanan rendah (dalam praktiknya
8.314 47 JK-1 mol-1
digunakan argon) dan mengekstrapolasikan nilainya ke tekanan nol. Tabel 1.2 mencantumkan
8.205 74 × 10-2 dm3 atmK-1 mol-1
nilaiR dalam berbagai unit.
8.314 47 × 10-2 dm3 kulit pohon-1 mol-1
Permukaan pada Gambar 1.8 adalah plot tekanan sejumlah tetap gas sempurna terhadap volume
8.314 47 saya3 K-1 mol-1
dan suhu termodinamika seperti yang diberikan oleh persamaan 1.8. Permukaan menggambarkan
62.364 dm3 Torr K-1 mol-1
satu-satunya kemungkinan keadaan gas sempurna: gas tidak dapat eksis dalam keadaan yang tidak
1.987 21 kal K-1 mol-1 sesuai dengan titik-titik di permukaan. Grafik pada Gambar. 1.4, 1.6, dan 1.7 sesuai dengan bagian
melalui permukaan (Gbr. 1.9).
 1.2 HUKUM GAS 25

Contoh 1.2 Menggunakan hukum gas sempurna

Dalam proses industri, nitrogen dipanaskan hingga 500 K dalam bejana dengan volume konstan.
Jika memasuki bejana pada 100 atm dan 300 K, berapa tekanan yang akan diberikannya pada
suhu kerja jika berperilaku sebagai gas sempurna?
Permukaan
metode Kami berharap tekanan menjadi lebih besar karena kenaikan suhu. mungkin

Tekanan, P
Hukum gas sempurna dalam bentukpV/nT = R menyiratkan bahwa, jika kondisi menyatakan

diubah dari satu set nilai ke yang lain, maka, karena pV/nT sama dengan
konstan, dua set nilai terkait oleh 'hukum gas gabungan'

P1V1 = P2V2 Gabungan

(1.9)°
n1T1 n2T2 hukum gas

Ekspresi ini mudah diatur ulang untuk memberikan kuantitas yang tidak diketahui (dalam hal ini P2)
Volum
e

T
dalam hal yang diketahui. Data yang diketahui dan tidak diketahui diringkas dalam (2). ,V

u,
h
Su
Menjawab Pembatalan volume (karena V1 = V2) dan jumlahnya (karena
n1 = n2) di setiap sisi hukum gas gabungan menghasilkan Gambar 1.8 Sebuah wilayah p,V,T permukaan
sejumlah tetap gas sempurna. Titik-titik yang
P1 = P2 membentuk permukaan mewakili satu-satunya

T1 T2 keadaan gas yang bisa eksis.

yang dapat disusun ulang menjadi

isoterm
P2 = T2 × P 1
T1 isobar

Substitusi data kemudian memberikan pV = konstan

Isokore
500 K × (100 atm) = 167 atm VαT
P2 =
300 K Tekanan, P

Eksperimen menunjukkan bahwa tekanan sebenarnya adalah 183 atm dalam kondisi ini, sehingga
asumsi bahwa gas sempurna menyebabkan kesalahan 10 persen.
PαT
Tes mandiri 1.3 Berapa
suhu yang akan mengakibatkan sampel yang sama
memberikan tekanan 300 atm? [900 K]
Volum
e, V

,T
hu
Hukum gas sempurna adalah yang paling penting dalam kimia fisik karena digunakan untuk Su
menurunkan berbagai hubungan yang digunakan di seluruh termodinamika. Namun, ini juga
Gambar 1.9 Bagian melalui permukaan yang ditunjukkan
merupakan utilitas praktis yang cukup besar untuk menghitung sifat-sifat pada Gambar. 1.8 pada suhu konstan memberikan isoterm
gas dalam berbagai kondisi. Misalnya, volume themolar,Vm=V/n, dari gas yang ditunjukkan pada Gambar. 1.4 dan isobar yang
sempurna dalam kondisi yang disebut suhu dan tekanan lingkungan standar ditunjukkan pada Gambar. 1.6.

(SATP), yang berarti 298,15 K dan 1 bar (yaitu, tepat 105 Pa), mudah dihitung
dariVm = RT/p menjadi 24.789 dm3 mol-1. Definisi sebelumnya, suhu dan tekanan
standar (STP), adalah 0°C dan 1 atm; pada STP, volume molar gas sempurna adalah n P V T
22.414 dm3 mol-1. Sama 300
Awal Sama 100

(b) Model kinetik gas Akhir Sama? Sama 500

Penjelasan molekuler dari hukum Boyle adalah bahwa, jika sampel gas dikompresi hingga setengah
2
volumenya, maka dua kali lebih banyak molekul menabrak dinding dalam periode waktu tertentu
daripada sebelum dikompresi. Akibatnya, gaya rata-rata yang bekerja pada dinding adalah
26 1 SIFAT-SIFAT GAS

dua kali lipat. Oleh karena itu, ketika volume dibelah dua, tekanan gas menjadi dua kali lipat, dan
P × V adalah sebuah konstanta. Hukum Boyle berlaku untuk semua gas terlepas dari identitas
kimianya (asalkan tekanannya rendah) karena pada tekanan rendah pemisahan rata-rata molekul
begitu besar sehingga mereka tidak memberikan pengaruh satu sama lain dan karenanya bergerak
secara independen. Penjelasan molekuler hukum Charles terletak pada kenyataan bahwa menaikkan
suhu gas meningkatkan kecepatan rata-rata molekulnya. Molekul bertabrakan dengan dinding lebih
sering dan dengan dampak yang lebih besar. Oleh karena itu mereka memberikan tekanan yang
lebih besar pada dinding wadah.
Konsep kualitatif ini dinyatakan secara kuantitatif dalam model kinetik gas,
yang dijelaskan lebih lengkap dalam Bab 20. Secara singkat, model kinetik
didasarkan pada tiga asumsi:

1. Gas terdiri dari molekul massa M dalam gerakan acak tanpa henti.
2. Ukuran molekul dapat diabaikan, dalam arti bahwa diameternya jauh lebih kecil
daripada jarak rata-rata yang ditempuh antara tumbukan.
3. Molekul berinteraksi hanya melalui tumbukan singkat, jarang, dan lenting.

NS tumbukan elastis adalah tumbukan di mana energi kinetik translasi total molekul
adalah kekal. Dari asumsi model kinetik yang sangat ekonomis, dapat disimpulkan
(seperti yang kami tunjukkan secara rinci dalam Bab 20) bahwa tekanan dan volume
gas dihubungkan oleh

pV = 13nMc2 (1.10)°

di mana M = mNA, massa molar molekul, dan C adalah akar rata-rata kecepatan kuadrat
molekul, akar kuadrat dari rata-rata kuadrat kecepatan, v, dari
molekul:
c = v2 1/2 (1.11)

Kita melihat bahwa, jika kecepatan kuadrat rata-rata molekul hanya bergantung pada suhu,
maka pada suhu konstan pV = konstanta, yang merupakan isi dari hukum Boyle. Selain itu,
untuk persamaan 1.10 menjadi persamaan keadaan gas sempurna, sisi kanannya harus sama
dengannRT. Oleh karena itu, akar rata-rata kecepatan kuadrat dari molekul
dalam gas pada suhu Tharus

AB 3RT DE 1/2
Hubungan antara kecepatan
c= (1.12)°
CMF molekul dan suhu

Kita dapat menyimpulkan bahwa akar kuadrat kecepatan rata-rata molekul gas
sebanding dengan akar kuadrat suhu danvberbanding terbalik dengan akar kuadrat dari
massa molar. Artinya, semakin tinggi suhu, semakin tinggi kecepatan akar kuadrat rata-
rata molekul, dan, pada suhu tertentu, molekul berat bergerak lebih banyak.
lambat dari molekul ringan. Akar rata-rata kecepatan kuadrat dari N2 molekul, misalnya,
ditemukan dari persamaan 1.12 menjadi 515 ms-1 di 298 K

(c) Campuran gas

Ketika berhadapan dengan campuran gas, kita sering perlu mengetahui kontribusi yang
setiap komponen membuat tekanan total sampel. NStekanan parsial, PJ, dari gas J dalam campuran
(gas apapun, bukan hanya gas sempurna), didefinisikan sebagai:

definisi dari
PJ = xJ P [1.13]
tekanan parsial
 1.2 HUKUM GAS 27

di mana xJ adalah fraksi mol dari komponen J, jumlah J dinyatakan sebagai pecahan
jumlah total molekul, n, dalam sampel:

n definisi dari
xJ = J n = nA + nB + · · · [1.14]
n fraksi mol

Jika tidak ada molekul J, xJ = 0; ketika hanya ada molekul J,xJ = 1. Ini
mengikuti dari definisi xJ bahwa, apa pun komposisi campurannya,
xA + xB + · · · = 1 dan oleh karena itu jumlah tekanan parsial sama dengan total
tekanan

PA + PB + · · · = (xA + xB + · · ·)p = p (1.15)

Hubungan ini berlaku untuk gas nyata dan gas sempurna.

Ketika semua gas sempurna, tekanan parsial seperti yang didefinisikan dalam persamaan 1.13 juga
merupakan tekanan yang akan diberikan oleh masing-masing gas jika menempati wadah yang sama
sendirian pada suhu yang sama. Yang terakhir adalah arti asli dari 'tekanan parsial'. Identifikasi itu-
tion adalah dasar dari formulasi asli dari hukum Dalton:

Tekanan yang diberikan oleh campuran gas adalah jumlah dari tekanan
Dalton's
yang akan diberikan oleh masing-masing gas jika hanya menempati wadah.
hukum

Sekarang, bagaimanapun, hubungan antara tekanan parsial (seperti yang didefinisikan dalam persamaan 1.13) dan

tekanan total (seperti yang diberikan oleh persamaan 1.15) adalah benar untuk semua gas dan identifikasi tekanan

parsial dengan tekanan yang akan diberikan oleh gas itu sendiri adalah valid. hanya untuk gas yang sempurna.

Contoh 1.3 Menghitung tekanan parsial

Komposisi persentase massa udara kering di permukaan laut kira-kira N2: 75.5;
HAI2: 23.2; Ar: 1.3. Berapa tekanan parsial masing-masing komponen ketika
tekanan total 1,20 atm?

metode Kami berharap spesies dengan fraksi mol tinggi memiliki tekanan parsial yang tinggi secara
proporsional. Tekanan parsial didefinisikan oleh persamaan 1.13. Untuk menggunakan
persamaan, kita membutuhkan fraksi mol komponen. Untuk menghitung fraksi mol, yang
didefinisikan oleh persamaan 1.14, kita menggunakan fakta bahwa jumlah molekul J massa molar
MJ dalam sampel massa MJ adalah nJ = MJ/MJ. Fraksi mol tidak bergantung pada
massa total sampel, jadi kita dapat memilih yang terakhir tepat 100 g (yang
membuat konversi dari persentase massa menjadi sangat mudah). Jadi, massa N2 hadir
adalah 75,5 persen dari 100 g, yaitu 75,5 g.

Menjawab Jumlah setiap jenis molekul yang ada dalam 100 g udara, di mana massa N2,
HAI2, dan Ar berturut-turut adalah 75,5 g, 23,2 g, dan 1,3 g adalah

75,5 g
n(n2) = = 75.5 mol
28,02 g mol-1 28.02

23,2 g
n(HAI2) = = 23.2 mol
32.00 g mol-1 32.00

1,3 g
n(Ar) = = 1.3 mol
39,95 g mol-1 39,95
28 1 SIFAT-SIFAT GAS

Ketiga jumlah ini bekerja masing-masing sebagai 2,69mol, 0,725mol, dan 0,033mol,
dengan total 3,45 mol. Fraksi mol diperoleh dengan membagi masing-masing jumlah
di atas dengan 3,45 mol dan tekanan parsial kemudian diperoleh dengan mengalikan
fraksi mol dengan tekanan total (1,20 atm):

n2 HAI2 Ar
Fraksi mol: 0,780 0,210 0,0096
Tekanan parsial/atm: 0,936 0,252 0,012

Kita tidak harus berasumsi bahwa gas-gas itu sempurna: tekanan parsial didefinisikan sebagai: PJ =
xJP untuk semua jenis gas.

Tes mandiri 1.4 Ketika karbon dioksida diperhitungkan, persentase massa adalah:
75,52 (N2), 23.15 (O2), 1,28 (Ar), dan 0,046 (CO2). Berapa tekanan parsialnya?
ketika tekanan totalnya adalah 0,900 atm? [0.703, 0.189, 0.0084, 0,00027 atm]

DAMPAK TERHADAP ILMU LINGKUNGAN

I1.1 Hukum gas dan cuaca
Sampel gas terbesar yang mudah diakses oleh kita adalah atmosfer, campuran gas
dengan komposisi yang dirangkum dalam Tabel 1.3. Komposisi dipertahankan
cukup konstan oleh difusi dan konveksi (angin, khususnya turbulensi lokal yang
disebutpusaran) tetapi tekanan dan suhu bervariasi menurut ketinggian dan
dengan kondisi lokal, khususnya di troposfer ('bidang perubahan'), lapisan yang
membentang hingga sekitar 11 km.
Di troposfer suhu rata-rata adalah 15 ° C di permukaan laut, turun ke -57°C di
bagian bawah tropopause pada 11 km. Variasi ini jauh lebih sedikit jika dinyatakan
dalam skala Kelvin, mulai dari 288 K hingga 216 K, rata-rata 268 K. Jika kita
menganggap bahwa suhu memiliki nilai rata-rata hingga tropopause, maka
tekanan bervariasi dengan ketinggian. ,H, Menurut rumus barometrik

Tabel 1.3 Komposisi udara kering di permukaan laut

Persentase

Komponen Berdasarkan volume Berdasarkan massa

Nitrogen, N2 78.08 75,53

Oksigen, O2 20,95 23.14

Argon, Ar 0.93 1.28

Karbon dioksida, CO2 0,031 0,047

Hidrogen, H2 5.0 × 10-3 2.0 × 10-4

Neon, Ne 1.8 × 10-3 1.3 × 10-3
Helium, He 5.2 × 10-4 7.2 × 10-5
Metana, C H4 2.0 × 10-4 1.1 × 10-4
Kripton, Kr 1.1 × 10-4 3.2 × 10-4
Oksida nitrat, NO 5.0 × 10-5 1.7 × 10-6
Xenon, Xe 8.7 × 10-6 1.2 × 10-5
Ozon, O3: musim panas 7.0 × 10-6 1.2 × 10-5
musim dingin 2.0 × 10-6 3.3 × 10-6
 1.2 HUKUM GAS 29

p = p0e-h/H (1.16) 25

di mana P0 adalah tekanan di permukaan laut dan H adalah konstanta yang kira-kira sama dengan 8
km. Lebih spesifiknya,H = RT/Mg, di mana M adalah massa molar rata-rata udara dan T
20
adalah suhu. Rumus ini mewakili hasil kompetisi antara energi potensial molekul dalam
medan gravitasi Bumi dan efek pengadukan dari gerakan termal; itu diturunkan
berdasarkan distribusi Boltzmann (Bagian F.5a). Rumus barometrik cocok dengan
15
distribusi tekanan yang diamati dengan cukup baik bahkan untuk daerah yang jauh di

Ketinggian, H/km
atas troposfer (Gbr. 1.10). Ini menyiratkan bahwa tekanan udara turun menjadi setengah
dari nilai permukaan lautnya padah = H Dalam 2, atau 6 km.
Variasi lokal dari tekanan, suhu, dan komposisi di troposfer bermanifestasi sebagai 'cuaca'. Daerah 10
udara yang kecil disebut apaket. Pertama, kita perhatikan bahwa sebidang udara hangat kurang
padat daripada sebidang udara dingin yang sama. Saat sebuah parsel naik, ia memuai secara
adiabatik (yaitu, tanpa perpindahan panas dari sekitarnya), jadi ia mendingin. Udara dingin dapat 5
menyerap konsentrasi uap air yang lebih rendah daripada udara hangat, sehingga uap air
membentuk awan. Oleh karena itu, langit berawan dapat dikaitkan dengan naiknya udara dan langit
cerah sering dikaitkan dengan turunnya udara. 0
Pergerakan udara di ketinggian atas dapat menyebabkan akumulasi di beberapa daerah dan 0 Tekanan, P P0

hilangnya molekul dari daerah lain. Yang pertama menghasilkan pembentukan daerah bertekanan
tinggi ('tertinggi' atau antisiklon) dan yang terakhir menghasilkan daerah bertekanan rendah Gambar 1.10 Variasi atmosfer
('rendah', depresi, atau siklon). Pada peta cuaca, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1.11, garis- tekanan dengan ketinggian, seperti yang

garis tekanan konstan yang ditandai di atasnya disebutisobar. Daerah memanjang dari tekanan tinggi diprediksi oleh rumus barometrik dan seperti
yang disarankan oleh 'Atmosfer Standar AS',
dan rendah masing-masing diketahui sebagai: punggung bukit dan palung.
yang memperhitungkan variasi suhu dengan
Perbedaan tekanan horizontal menghasilkan aliran udara yang kita sebut angin
ketinggian.
(Gbr. 1.12). Angin yang datang dari utara di belahan bumi utara dan dari selatan di
antaraktivitas Bagaimana grafik
belahan bumi selatan dibelokkan ke arah barat saat mereka bermigrasi dari daerah di
yang ditunjukkan dalam ilustrasi
mana bumi berputar lambat (di kutub) ke tempat berputar paling cepat (di khatulistiwa). .
berubah jika variasi suhu dengan
Angin bergerak hampir sejajar dengan isobar, dengan tekanan rendah ke kiri di belahan ketinggian diperhitungkan? Membangun
bumi utara dan ke kanan di belahan bumi selatan. Di permukaan, di mana kecepatan grafik memungkinkan untuk penurunan linier
angin lebih rendah, angin cenderung bergerak tegak lurus terhadap isobar dari tekanan suhu dengan ketinggian.
tinggi ke rendah. Gerakan diferensial ini menghasilkan aliran udara spiral ke luar searah
jarum jam di belahan bumi utara di sekitar yang tinggi dan aliran berlawanan arah jarum
jam ke dalam di sekitar yang rendah.
Udara yang hilang dari daerah bertekanan tinggi dipulihkan saat aliran udara masuk ke daerah
tersebut dan turun. Seperti yang telah kita lihat, turunnya udara dikaitkan dengan langit yang cerah.
Itu juga menjadi lebih hangat dengan kompresi saat turun, sehingga daerah bertekanan tinggi
dikaitkan dengan suhu permukaan yang tinggi. Di musim dingin, udara permukaan yang dingin dapat
mencegah jatuhnya udara sepenuhnya, dan mengakibatkan suhudi dalamversi, dengan lapisan udara
hangat di atas lapisan udara dingin. Kondisi geografis juga dapat menjebak udara sejuk, seperti di Los
Angeles, dan polutan fotokimia yang kita kenal sebagaiasbut mungkin terperangkap di bawah lapisan
hangat.

Gas nyata
Gas nyata tidak mematuhi hukum gas sempurna kecuali dalam batas P → 0. Gambar 1.11 Peta cuaca yang khas; dalam hal ini,
Penyimpangan dari hukum sangat penting pada tekanan tinggi dan suhu rendah, untuk Atlantik Utara dan wilayah sekitarnya
terutama ketika gas berada pada titik kondensasi menjadi cair. pada 16 Desember 2008.
30 1 SIFAT-SIFAT GAS

n 1.3 Interaksi molekul

Poin kunci (a) Tingkat penyimpangan dari perilaku sempurna diringkas dengan memperkenalkan
Angin
faktor kompresi. (b) Persamaan virial adalah perluasan empiris dari persamaan gas sempurna yang
merangkum perilaku gas nyata pada berbagai kondisi. (c) Isoterm gas nyata memperkenalkan
L konsep tekanan uap dan perilaku kritis. (d) Suatu gas dapat dicairkan hanya dengan tekanan jika
suhunya berada pada atau di bawah suhu kritisnya.
Rotasi
L
Gas nyata menunjukkan penyimpangan dari hukum gas sempurna karena molekul
S berinteraksi satu sama lain. Hal yang perlu diingat adalah bahwa gaya tolak antar molekul
membantu ekspansi dan gaya tarik membantu kompresi.
Gambar 1.12 Aliran udara ('angin') di sekitar Gaya tolak-menolak hanya signifikan ketika molekul hampir
daerah bertekanan tinggi dan rendah di
bersentuhan: mereka adalah interaksi jarak pendek, bahkan pada skala
belahan bumi utara dan selatan.
diameter inmolekuler yang diukur (Gbr. 1.13). Karena mereka adalah
interaksi jarak pendek, tolakan dapat diharapkan menjadi penting hanya
ketika rata-rata pemisahan molekul kecil. Ini adalah kasus pada tekanan
tinggi, ketika banyak molekul menempati volume kecil. Di sisi lain, gaya
tarik menarik antarmolekul memiliki jangkauan yang relatif panjang dan
efektif pada beberapa diameter molekul. Mereka penting ketika molekul
cukup berdekatan tetapi tidak harus bersentuhan (pada pemisahan antara
pada Gambar 1.13). Gaya tarik-menarik tidak efektif bila molekul-
molekulnya berjauhan (ke kanan pada Gambar 1.13).
Energi potensial, EP

Pada tekanan rendah, ketika sampel menempati volume yang besar, molekul-molekul
terpisah begitu jauh untuk sebagian besar waktu sehingga gaya antarmolekul tidak
Daya tarik memainkan peran yang signifikan, dan gas berperilaku hampir sempurna. Pada tekanan
Dominan tolakan

dominan
sedang, ketika rata-rata pemisahan molekul hanya beberapa diameter molekul, gaya tarik
0 mendominasi gaya tolak menolak. Dalam hal ini, gas dapat diharapkan menjadi lebih
kompresibel daripada gas sempurna karena gaya membantu untuk menarik molekul bersama-
sama. Pada tekanan tinggi, ketika rata-rata pemisahan molekul kecil, gaya tolak mendominasi
dan gas dapat diharapkan menjadi kurang kompresibel karena sekarang gaya membantu
mendorong molekul terpisah.
Pemisahan

(a) Faktor kompresi

Gambar 1.13 Variasienergi potensial dua
molekul pada pemisahannya. Energi NS faktor kompresi, Z, suatu gas adalah perbandingan volume molar yang diukur, Vm=V/n,
potensial positif yang tinggi (pada dengan volume molar gas sempurna, VMo , pada tekanan dan suhu yang sama:
pemisahan yang sangat kecil) menunjukkan
bahwa interaksi di antara mereka sangat V definisi dari
tolak-menolak pada jarak ini. Pada Z=M [1.17]
pemisahan antara, di mana energi potensial
VHai
M
faktor kompresi

negatif, interaksi tarik-menarik

Karena volume molar gas sempurna sama dengan RT/h, ekspresi yang setara
mendominasi. Pada pemisahan besar (di
adalah Z = pVM/RT, yang dapat kita tulis sebagai
sebelah kanan) energi potensial adalah nol
dan tidak ada interaksi antara molekul.
pVm = RTZ (1.18)

Karena, untuk gas yang sempurna Z = 1 dalam semua kondisi, deviasi dari Z dari 1 adalah
ukuran penyimpangan dari perilaku sempurna.
Beberapa nilai percobaan dari Z diplot pada Gambar 1.14. Pada tekanan yang sangat rendah,
semua gas yang ditunjukkan memilikiZ ≈ 1 dan berperilaku hampir sempurna. Pada tekanan tinggi,
semua gas memilikiZ > 1, menandakan bahwa mereka memiliki volume molar yang lebih besar
daripada gas sempurna. Kekuatan tolak sekarang dominan. Pada tekanan menengah, sebagian besar
gas memilikiZ < 1, menunjukkan bahwa gaya tarik menarik mengurangi volume mereka relatif
terhadap gas sempurna.
 1.3 INTERAKSI MOLEKULER 31

(b) Koefisien virus

Gambar 1.15 menunjukkan isoterm eksperimental untuk karbon dioksida. Pada volume molar
besar dan suhu tinggi, isoterm gas nyata tidak berbeda jauh dari isoterm gas sempurna.
Perbedaan kecil menunjukkan bahwa hukum gas sempurna sebenarnya adalah suku pertama
dalam ekspresi bentuk H2
pVm = RT(1 + Bkanp + CkanP2 + · · ·) (1.19a)

faktor kompresi, Z
Ungkapan ini adalah contoh prosedur umum dalam kimia fisik, di mana hukum sederhana Sempurna

yang dikenal sebagai aproksimasi pertama yang baik (dalam hal ini pV = nRT) diperlakukan
CH4
sebagai suku pertama dalam deret pangkat suatu variabel (dalam hal ini P). Amore con-
ekspansi Venient untuk banyak aplikasi adalah
H2
1
ABC B C DEF C2H4 Z P/ATM
10
pVm = RT 1 + + + ··· Persamaan virus
(1.19b)
VM V M
2 negara bagian 0,98
CH4
NH3
0,96 NH3
Kedua ekspresi ini adalah dua versi dari Persamaan Keadaan Virial.1 Dengan membandingkan C2H4
ekspresi dengan persamaan 1.18 kita melihat bahwa tanda kurung termin dalam persamaan 1.19b
0 200 400 600 800
hanyalah faktor kompresi, Z. P/ATM

Koefisien B, C, . . . ,yang tergantung pada suhu, adalah yang kedua, ketiga,

... koefisien virus (Tabel 1.4); koefisien virial pertama adalah 1. virial ketiga Gambar 1.14 Variasi kompresi
faktor, Z, dengan tekanan untuk beberapa gas pada 0°C. Gas
koefisien, C, biasanya kurang penting daripada koefisien kedua, B, dalam arti bahwa
sempurna memilikiZ = 1 pada semua tekanan. Perhatikan bahwa,
pada volume molar tipikal CV 2 m << B/VM. Nilai koefisien virial dari suatu gas
meskipun kurva mendekati 1 sebagaiP→0, mereka
ditentukan dari pengukuran faktor kompresinya. melakukannya dengan kemiringan yang berbeda.
Poin penting adalah bahwa, meskipun persamaan keadaan gas nyata mungkin bertepatan
dengan hukum gas sempurna sebagai: P→0, tidak semua sifat-sifatnya harus bertepatan
dengan sifat-sifat gas sempurna dalam batas itu. Perhatikan, misalnya, nilai dZ/DP, kemiringan
grafik faktor kompresi terhadap tekanan. Untuk gas sempurna dZ/Dp = 0 (karena
Z = 1 pada semua tekanan), tetapi untuk gas nyata dari persamaan 1.19a kita peroleh
140
DZ = B+ 2pc + · · · →Bkan
sebagai P→0 (1.20a)
DP
120
50 °C
Namun, Bkan belum tentu nol, sehingga kemiringan Z dengan hormat P tidak selalu
mendekati 0 (nilai gas sempurna), seperti yang dapat kita lihat pada Gambar 1.14. 100
Karena beberapa sifat fisika gas bergantung pada turunannya, sifat gas nyata tidak
40 °C
selalu sesuai dengan nilai gas sempurna pada tekanan rendah. Dengan argumen serupa F
80
* 31,04°C (TC)
DZ
P/ATM

sebagai VM →∞ (1.20b) 20 °C
AB 1 D →B 60
DCVMEF ED C
B
40
Karena koefisien virial bergantung pada suhu, mungkin ada suhu di mana Z→1
dengan kemiringan nol pada tekanan rendah atau volume molar tinggi (Gbr. 1.16).
A
Pada suhu ini, yang disebut suhu Boyle, TB, sifat-sifat gas nyata memang bertepatan 20
dengan sifat-sifat gas sempurna sebagai P→0. Menurut persamaan 1.20a, Z memiliki
kemiringan nol sebagai P → 0 jika B = 0, sehingga kita dapat menyimpulkan bahwa B = 0 pada suhu Boyle. 0
Kemudian mengikuti dari persamaan 1.18 bahwa pVM ≈ RTB pada rentang tekanan yang lebih luas 0 0.2 0.4 0.6
VM/(dm3 mol–1)
pasti daripada pada suhu lain karena suku pertama setelah 1 (yaitu, B/VM) dalam
persamaan virus adalah nol dan CV 2 M dan istilah yang lebih tinggi sangat kecil. Untuk helium
Gambar 1.15 Isoterm eksperimental
TB = 22,64 K; untuk udaraTB = 346,8 K; lebih banyak nilai diberikan pada Tabel 1.5.
karbon dioksida pada beberapa suhu.
'Isoterm kritis', isoterm pada suhu kritis,
adalah pada 31,04°C. Titik kritis ditandai
1 Nama ini berasal dari kata Latin untuk kekuatan. Koefisien kadang-kadang dilambangkanB2, B3, . . . . dengan bintang.
32 1 SIFAT-SIFAT GAS

Tabel 1.4* Koefisien virus kedua, Tabel 1.5* Konstanta kritis gas
B/(cm3 mol-1)
PC /ATM VC /(cm3 mol-1) TC /K ZC TB/K
Suhu
Ar 48.0 75.3 150.7 0,292 411.5
273 K 600 K
BERSAMA2 72.9 94.0 304.2 0.274 714.8

Ar -21.7 11.9 Dia 2.26 57.8 5.2 0.305 22.64

BERSAMA2 -142 -12.4 HAI2 50.14 78.0 154.8 0.308 405.9

n2 -10.5 21.7
* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.
Xe - 153,7 -19.6

* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

(c) Kondensasi
Sekarang perhatikan apa yang terjadi ketika kita memampatkan (mengurangi volume ) sampel
gas yang awalnya dalam keadaan bertanda A pada Gambar 1.15 pada suhu konstan dengan
mendorong piston. Di dekat A, tekanan gas meningkat sesuai dengan hukum Boyle.
Penyimpangan serius dari hukum itu mulai muncul ketika volume telah dikurangi menjadi B.

Pada C (yang sesuai dengan sekitar 60 atm untuk karbon dioksida), semua kesamaan
dengan perilaku sempurna hilang, karena tiba-tiba piston meluncur masuk tanpa
kenaikan tekanan lebih lanjut: tahap ini diwakili oleh garis horizontal CDE. Pemeriksaan
isi bejana menunjukkan bahwa tepat di sebelah kiri C cairan muncul, dan ada dua fase
Lebih tinggi yang dipisahkan oleh permukaan yang tajam. Ketika volume berkurang dari C melalui D
suhu ke E, jumlah cairan meningkat. Tidak ada hambatan tambahan pada piston karena gas
laki-laki dapat merespon dengan mengembun. Tekanan yang sesuai dengan garis CDE, ketika
suhu cairan dan uap berada dalam kesetimbangan, disebut
tekanan uap cairan pada suhu percobaan.
faktor kompresi, Z

Sempurna

gas Di E, sampel seluruhnya cair dan piston bertumpu pada permukaannya. Pengurangan volume
lebih lanjut membutuhkan pengerahan tekanan yang cukup besar, seperti yang ditunjukkan oleh
garis yang naik tajam di sebelah kiri E. Bahkan pengurangan kecil volume dari E ke F memerlukan

Lebih rendah
peningkatan tekanan yang besar.
suhu
(d) Konstanta kritis

Tekanan, P
Gambar 1.16 faktor kompresi, Z,
mendekati 1 pada tekanan rendah, tetapi
melakukannya dengan kemiringan yang berbeda.
Untuk gas sempurna, kemiringannya adalah nol,
tetapi gas nyata dapat memiliki kemiringan positif
atau negatif, dan kemiringan dapat bervariasi dengan
suhu. Pada suhu Boyle, kemiringannya adalah nol dan
gas berperilaku sempurna pada rentang kondisi yang
lebih luas daripada pada suhu lainnya.
Isoterm suhu TC (304,19 K, atau 31,04°C untuk CO2) memainkan peran khusus
dalam teori keadaan materi. Sebuah isoterm sedikit di bawahTC berperilaku seperti yang telah
kami jelaskan: pada tekanan tertentu, cairan mengembun dari gas dan dibedakan
terlihat darinya dengan adanya permukaan yang terlihat. Namun, jika kompresi
berlangsung di TC itu sendiri, maka permukaan yang memisahkan dua fase tidak muncul dan
volume pada setiap ujung bagian horizontal isotermik telah bergabung menjadi satu
titik, itu titik kritis dari gas. Suhu, tekanan, dan volume molar pada
titik kritis disebut, masing-masing, temperatur kritis, TC, tekanan kritis,
PC, dan volume molar kritis, VC, dari substansi. Secara kolektif,PC, VC, dan TC adalah
konstanta kritis suatu zat (Tabel 1.5).
Di dan di atas TC, sampel memiliki fase tunggal yang menempati seluruh volume
wadah. Fase seperti itu, menurut definisi, adalah gas. Oleh karena itu, fase cair a
zat tidak terbentuk di atas suhu kritis. Suhu kritis oksigen, misalnya, menandakan
bahwa tidak mungkin menghasilkan oksigen cair dengan kompresi saja jika
suhunya lebih besar dari 155 K: untuk mencairkan oksigen—untuk mendapatkan
fase cair yang tidak menempati seluruh volume—suhu harus pertama diturunkan di
bawah 155 K, dan kemudian gas dikompresi secara isotermal. fase tunggal
yang memenuhi seluruh volume ketika T > TC mungkin jauh lebih padat yang biasanya
kita anggap khas gas, dan namanya cairan superkritis lebih disukai.
 1.4 PERSAMAAN VAN DER WAALS 33

1.4 Persamaan van der Waals

Poin kunci (a) Persamaan van derWaals adalah model persamaan keadaan untuk gas nyata yang dinyatakan
dalam dua parameter, yang satu berhubungan dengan gaya tarik-menarik molekul dan yang lainnya dengan

gaya tolak-menolak molekul. (b) Persamaan van der Waals menangkap ciri-ciri umum dari perilaku gas nyata,

termasuk perilaku kritisnya. (c) Sifat-sifat gas nyata dikoordinasikan dengan menyatakan persamaan

keadaannya dalam variabel tereduksi.

Kita dapat menarik kesimpulan dari persamaan virial keadaan hanya dengan memasukkan nilai spesifik dari
koefisien. Seringkali berguna untuk memiliki pandangan yang lebih luas, jika kurang tepat, dari semua gas.
Oleh karena itu, kami memperkenalkan perkiraan persamaan keadaan yang disarankan oleh JD van derWaals
pada tahun 1873. Persamaan ini adalah contoh yang sangat baik dari ekspresi yang dapat diperoleh dengan
berpikir secara ilmiah tentang rumit secara matematis tetapi secara fisika.
sekutu masalah sederhana; yaitu, ini adalah contoh yang baik dari 'model bangunan'.

(a) Rumusan persamaan

Persamaan van der Waals adalah
Tabel 1.6* van der Waals coeFFIorang tua
nRT - n2 van der Waals
p= A 2 (1.21a) A/(atmdm6 mol-2) B/(10-2 dm3 mol-1)
V nb
- V Persamaan negara

Ar 1.337 3.20
dan derivasi diberikan sebagai berikut: Justifikasi. Persamaan sering ditulis dalam
3.610 4.29
istilah volume molar Vm = V/n sebagai
BERSAMA2

Dia 0,0341 2.38

Xe 4.137 5.16
p = RT - A (1.21b)
VM - B V M
2
* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

Konstanta A dan B disebut koefisien van derWaals. Seperti yang dapat dipahami
dari berikut ini Pembenaran, mewakili kekuatan interaksi yang menarik dan
B yaitu interaksi tolak-menolak antar molekul. Mereka adalah karakteristik masing-
masing gas tetapi tidak tergantung pada suhu (Tabel 1.6). MeskipunA dan B tidak Dia
100 Tidak
tepat didefinisikan sifat molekul, mereka berkorelasi dengan sifat fisik seperti suhu
kritis, tekanan uap, dan entalpi penguapan yang mencerminkan kekuatan interaksi Ar
antarmolekul. Korelasi juga telah dicari di mana gaya antarmolekul mungkin 10
Kr SF6
memainkan peran. Misalnya, potensi anestesi umum tertentu menunjukkan n2 n2HAI
korelasi dalam arti bahwa aktivitas yang lebih tinggi diamati dengan nilai yang lebih
Pisonarkotik/ATM

1
Xe
rendahA (Gambar 1.17).
siklusC3H6
0.1
Justifikasi 1.1 Persamaan keadaan van der Waals
Halotan
Interaksi tolak-menolak antar molekul diperhitungkan dengan mengandaikan bahwa interaksi 0,01
tersebut menyebabkan molekul berperilaku sebagai bola kecil tetapi tidak dapat ditembus. CHCl3
Volume bukan nol dari molekul menyiratkan bahwa alih-alih bergerak dalam volumeV mereka
terbatas pada volume yang lebih kecil V - nb, di mana nb kira-kira total volume yang diambil 0,001
0 1 2 3 4 5 6
oleh molekul itu sendiri. Argumen ini menunjukkan bahwa hukum gas sempurnap = nRT/V
{A/(atm dm6 mol–2)}1/2
harus diganti dengan

Gambar 1.17 Korelasi efektivitas gas

p = nRT sebagai anestesi dan parameter van der
V - nb
Waals A. (Berdasarkan RJ Wulf dan RM
ketika tolakan yang signifikan. Untuk menghitung volume yang dikecualikan, kami mencatat bahwa Featherstone, Anestesiologi,
jarak terdekat dari dua molekul berjari-jari keras R, dan volume Vmolekul = 18, 97 (1957).) Tekanan isonarkotik adalah
4 4
3 πR3, adalah
2R, jadi volume yang dikeluarkan adalah 3 (2R)3, atau 8Vmolekul. Volume yang dikeluarkan tekanan yang diperlukan untuk menghasilkan
per molekul adalah setengah volume ini, atau 4Vmolekul, jadi B ≈ 4VmolekulnA. tingkat anestesi yang sama.
34 1 SIFAT-SIFAT GAS

Tekanan tergantung pada frekuensi tumbukan dengan dinding dan gaya setiap
tumbukan. Baik frekuensi tumbukan maupun gayanya dikurangi oleh interaksi
tarik-menarik, yang bekerja dengan kekuatan yang sebanding dengan konsentrasi
molar,t/V, molekul dalam sampel. Oleh karena itu, karena frekuensi dan gaya
tumbukan berkurang oleh interaksi tarik-menarik, tekanan berkurang sebanding
dengan kuadrat konsentrasi ini. Jika pengurangan tekanan ditulis sebagai-a(n/V)2,
di mana A adalah karakteristik konstan positif dari masing-masing gas, efek
gabungan dari gaya tolak-menolak dan gaya tarik menarik adalah persamaan
keadaan van der Waals seperti yang dinyatakan dalam persamaan 1.21.
Di dalam Justifikasi kami telah membangun persamaan van der Waals menggunakan
argumen yang tidak jelas tentang volume molekul dan efek gaya. Persamaan dapat
diturunkan dengan cara lain, tetapi metode ini memiliki keuntungan karena
menunjukkan cara menurunkan bentuk persamaan dari ide-ide umum. Derivasi juga
memiliki keuntungan menjaga ketidaktepatan signifikansi koefisienA dan B: mereka
jauh lebih baik dianggap sebagai parameter empiris yang mewakili tarik-menarik dan
tolakan, masing-masing, daripada sebagai sifat molekul yang didefinisikan secara tepat.

Contoh 1.4 Menggunakan persamaan van der Waals untuk memperkirakan volume molar

Perkirakan volume molar CO2 pada 500 K dan 100 atm dengan memperlakukannya sebagai gas van der
Waals.

metode Kita perlu menemukan ekspresi untuk volume molar dengan menyelesaikan persamaan van

derWaals, persamaan 1.21b. Untuk melakukannya, kita kalikan kedua ruas persamaan dengan
(VM - b) V 2 M, untuk memperoleh

(VM - b) V 2Mp = RTV 2M (VM - b)a

Kemudian, setelah dibagi dengan P, mengumpulkan kekuatan dari VM untuk memperoleh

- BAB +RT DEV 2 + ABC

VM3 C
A DE ab
- =0
P FM P FVM P
Meskipun ekspresi tertutup untuk akar-akar persamaan kubik dapat diberikan, yaitu
sangat rumit. Kecuali solusi analitis sangat penting, biasanya lebih bijaksana untuk memecahkan
persamaan tersebut dengan perangkat lunak komersial; kalkulator grafik juga dapat digunakan
0,006 untuk membantu mengidentifikasi akar yang dapat diterima.

Menjawab Menurut Tabel 1.6, a = 3.610 dm6 atmmol-2 dan b = 4.29 × 10-2 dm3
0,004 mol-1. Di bawah kondisi yang disebutkan, RT/p = 0,410 dm3 mol-1. Koefisien dalam
persamaan untuk VM oleh karena itu
0,002
b + RT/p = 0,453 dm3 mol-1
f(x)
a/p = 3.61 × 10-2 (dm3 mol-1)2
0
ab/p = 1.55 × 10-3 (dm3 mol-1)3
– 0,002 Oleh karena itu, dalam menulis x = VM/(dm3 mol-1), persamaan yang harus diselesaikan adalah

x3 - 0,453x2 + (3.61 × 10-2)x (1.55 × 10-3) = 0

– 0,004
Akar yang dapat diterima adalah x = 0,366 (Gbr. 1.18), yang menyiratkan bahwa Vm = 0,366 dm3mol-1.
Untuk gas sempurna dalam kondisi ini, volume molar adalah 0,410 dm3 mol-1.
– 0,006
0 0.1 0.2 0,3 0.4
x
Tes mandiri 1.5 Hitung volume molar argon pada 100 °C dengan dan 100 atm pada
Gambar 1.18 Solusi grafis dari persamaan asumsi bahwa itu adalah gas van der Waals. [0.298 dm3 mol-1]
kubik untuk V dalam Contoh 1.4.
 1.4 PERSAMAAN VAN DER WAALS 35

Tabel 1.7 Persamaan keadaan yang dipilih

Konstanta kritis

Persamaan Bentuk yang dikurangi* PC VC TC

RT
Gas sempurna p=
VM
RT A 8TR - 3 A 8A
van der Waals p= - p= 3B
V M- B V M2 3V R- 1 V2 R 27B2 27bR
1/2
RT A 8TR - 3 1 AB 2aRDE1/2 2 AB 2A DEF
Berthelot p= - p= 3B
VM - B televisi 2
M 3V R- 1 T V
R 2R 12 C 3B3 F 3C
3bR
RTe-a/RTV e2TRe-2/T V A A
p= p= 2B
M R R
Dieterici
VM - B 2VR - 1 4e2B2 4bR
RT 12 B(T) C(T) 5
Viral p= 1+ + + · · · 67
VM 3 VM V M2

* Variabel yang direduksi didefinisikan dalam Bagian 1.4c.

(b) Ciri-ciri persamaan

Kami sekarang memeriksa sejauh mana persamaan van derWaals memprediksi perilaku gas nyata. 1.5
Terlalu optimis untuk mengharapkan ekspresi tunggal yang sederhana menjadi persamaan
sebenarnya dari keadaan semua zat, dan pekerjaan yang akurat pada gas harus menggunakan
persamaan virial, menggunakan nilai koefisien yang ditabulasi pada berbagai suhu, dan menganalisis
sistem secara numerik. Keuntungan dari persamaan van der Waals, bagaimanapun, adalah bahwa itu
analitis (yaitu, dinyatakan secara simbolis) dan memungkinkan kita untuk menarik beberapa 1.0

Tekanan, P
kesimpulan umum tentang gas nyata. Ketika persamaan gagal kita harus menggunakan salah satu
persamaan keadaan lain yang telah diusulkan (beberapa tercantum dalam Tabel 1.7), menciptakan
yang baru, atau kembali ke persamaan virial.
Yang telah dikatakan, kita dapat mulai menilai keandalan persamaan dengan
membandingkan isoterm yang diprediksi dengan isoterm eksperimental pada Gambar 1.15.
Beberapa isoterm yang dihitung ditunjukkan pada Gambar 1.19 dan Gambar 1.20. Terlepas 0.8
dari osilasi di bawah suhu kritis, mereka sangat mirip dengan isoterm eksperimental. Osilasi,
Volum
e

,T
loop van der Waals, tidak realistis karena mereka menyarankan bahwa dalam beberapa ,V

hu
Su
kondisi peningkatan tekanan menghasilkan peningkatan volume. Oleh karena itu mereka
digantikan oleh garis horizontal yang ditarik sehingga loop mendefinisikan area yang sama di
Gambar 1.19 Permukaan keadaan yang mungkin
atas dan di bawah garis: prosedur ini disebutKonstruksi Maxwell (3). Koefisien van der Waals,
diperbolehkan oleh persamaan van der Waals.
seperti pada Tabel 1.6, ditemukan dengan mencocokkan kurva yang dihitung dengan kurva
Bandingkan permukaan ini dengan yang ditunjukkan
eksperimental. pada Gambar 1.8.
Fitur utama dari persamaan van derWaals dapat diringkas sebagai berikut.

(1) Isoterm gas sempurna diperoleh pada suhu tinggi dan volume molar Setara
besar. daerah

Ketika suhu tinggi, RT mungkin sangat besar sehingga suku pertama dalam persamaan
1.21b jauh melebihi suku kedua. Selanjutnya, jika volume molar besar dalam arti
Vsaya >> B, maka penyebutnya VM - B ≈ VM. Dalam kondisi ini, persamaan direduksi 3
menjadi p = RT/VM, persamaan gas sempurna.

(2) Cairan dan gas hidup berdampingan ketika efek kohesif dan dispersi seimbang.

Perulangan van derWaals terjadi jika kedua suku pada persamaan 1.21b memiliki
besar yang sama. Suku pertama muncul dari energi kinetik molekul dan interaksi
tolak-menolaknya; yang kedua mewakili efek interaksi yang menarik.
36 1 SIFAT-SIFAT GAS

1.5 (3) Konstanta kritis berhubungan dengan koefisien van der Waals.
1.5
Untuk T < TC, isoterm yang dihitung berosilasi, dan masing-masing melewati minimum
diikuti dengan maksimal. Ekstrem ini bertemu sebagaiT→TC dan bertepatan pada T
= TC; pada titik kritis kurva memiliki infleksi datar (4). Dari sifat-sifat kurva, kita
ketahuilah bahwa infleksi jenis ini terjadi ketika turunan pertama dan kedua adalah nol. Oleh
1 1 karena itu, kita dapat menemukan konstanta kritis dengan menghitung turunan ini dan
Tekanan berkurang, p/pC

menetapkannya sama dengan nol

Dp = - RT 2a = 0
+
DVM (VM - B) 2 VM 3
D2p = 2RT 6A
0,5 - =0
DVM2 (VM - B)3 VM
4

pada titik kritis. Solusi dari dua persamaan ini (dan menggunakan persamaan 1.21b untuk
menghitung PC dariVC dan TC) adalah
0.8
A 8A
Vc = 3B Pc = TC =
27Rb (1.22)
0
27B2
0.1 1 10
Volume berkurang, V /V C
Hubungan ini memberikan rute alternatif untuk penentuan A dan B dari nilai
M
konstanta kritis. Mereka dapat diuji dengan mencatat bahwakompres kritis-
Gambar 1.20 Isoterm Van der Waals di beberapa faktor sion, ZC, diprediksi sama dengan
nilai-nilai dari T/TC. Bandingkan kurva ini dengan
pccV= 3
kurva pada Gambar 1.15. Loop van der Waals Zc = (1.23)
biasanya digantikan oleh garis lurus
RTC 8
horizontal. Isoterm kritisnya adalah untuk semua gas yang dijelaskan oleh persamaan van der Waals di dekat titik kritis.
isoterm untuk T/Tc = 1.
Kita lihat dari Tabel 1.5 bahwa, meskipun Zc < 3 8 = 0,375, kira-kira konstan
antaraktivitas Hitung volume molar (pada 0,3) dan perbedaannya cukup kecil.
gas klorin berdasarkan persamaan
keadaan van der Waals pada 250 K dan
(c) Prinsip keadaan-keadaan yang bersesuaian
150 kPa dan hitung persentase
perbedaan dari nilai yang diprediksi oleh Teknik umum yang penting dalam sains untuk membandingkan sifat-sifat benda adalah
persamaan gas sempurna. dengan memilih sifat dasar yang terkait dari jenis yang sama dan menetapkan skala relatif atas
dasar itu. Kita telah melihat bahwa konstanta kritis adalah sifat karakteristik gas, jadi mungkin
skala dapat diatur dengan menggunakannya sebagai tolok ukur. Karena itu kami
memperkenalkan yang tak berdimensivariabel yang dikurangi gas dengan membagi
variabel aktual dengan konstanta kritis yang sesuai:

V Mp T definisi dari
V R= PR= TR = [1.24]
VC PC TC variabel yang dikurangi

4
Jika tekanan berkurang dari gas diberikan, kita dapat dengan mudah menghitung tekanan aktualnya
dengan menggunakan p = pRPC, dan juga untuk volume dan suhu. van der Waals, yang pertama kali
mencoba prosedur ini, berharap bahwa gas-gas yang dibatasi pada volume tereduksi yang sama,VR,
pada penurunan suhu yang sama, TR, akan memberikan tekanan tereduksi yang sama, PR.
Harapan itu sebagian besar terpenuhi (Gbr. 1.21). Ilustrasi menunjukkan ketergantungan
faktor kompresi pada pengurangan tekanan untuk berbagai gas pada berbagai suhu yang
dikurangi. Keberhasilan prosedur ini sangat jelas: bandingkan grafik ini dengan Gambar 1.14,
di mana data serupa diplot tanpa menggunakan variabel yang direduksi. Pengamatan bahwa
gas-gas nyata pada volume tereduksi yang sama dan temperatur tereduksi yang sama
menghasilkan tekanan reduksi yang sama disebutprinsip negara bagian yang sesuai.
Prinsipnya hanya perkiraan. Ini bekerja paling baik untuk gas yang terdiri dari
molekul bola; itu gagal, terkadang buruk, ketika molekulnya tidak bulat atau polar.
 DAFTAR PERSAMAAN UTAMA 37

Persamaan van der Waals menjelaskan prinsip tersebut. Pertama, kami mengungkapkan 1
persamaan 1.21b dalam hal variabel yang dikurangi, yang memberikan
2.0

pp =RRT
rc V VC R- TBC - A 0.8
V R2 V2 C
1.2
Kemudian kami menyatakan konstanta kritis dalam hal A dan B dengan menggunakan persamaan 1.22:

apr = 8pada 0.6

-A
R

27B2 27B(3bVR - B) 9B2V2

faktor kompresi, Z
R

yang dapat disusun kembali menjadi

1.0
0.4
8TR 3
Pr = - (1.25)
3VR- 1 V R2 Nitrogen

metana
Persamaan ini memiliki bentuk yang sama dengan aslinya, tetapi koefisien A dan B, yang
0.2
berbeda dari gas ke gas, telah menghilang. Oleh karena itu, jika isoterm diplot dalam variabel propana
tereduksi (seperti yang kita lakukan sebenarnya pada Gambar 1.20 tanpa menarik perhatian etena
pada fakta), maka kurva yang sama diperoleh berapa pun gasnya. Inilah tepatnya isi dari
prinsip keadaan-keadaan yang bersesuaian, sehingga persamaan van der Waals kompatibel 0
0 1 2 3 4 5 6 7
dengannya. Tekanan berkurang, p/pC
Mencari terlalu banyak signifikansi dalam kemenangan yang tampak ini adalah keliru,
karena persamaan keadaan lainnya juga mengakomodasi prinsip tersebut (Tabel 1.7). Gambar 1.21 Faktor kompresi empat gas
Faktanya, yang kita butuhkan hanyalah dua parameter yang memainkan peranA dan B, untuk diplot menggunakan variabel tereduksi.
itu persamaan selalu dapat dimanipulasi menjadi bentuk tereduksi. Pengamatan bahwa gas Kurva diberi label dengan pengurangan
nyata mematuhi prinsip kira-kira sama dengan mengatakan bahwa efek interaksi tarik-menarik suhu Tr = T/TC. Penggunaan variabel
dan tolak-menolak masing-masing dapat diperkirakan dalam parameter tunggal. Pentingnya tereduksi mengatur data menjadi satu
kurva.
prinsip ini kemudian bukanlah interpretasi teoretisnya, tetapi bagaimana prinsip tersebut
antaraktivitas Apakah ada satu set?
memungkinkan sifat-sifat berbagai gas dikoordinasikan pada satu diagram (untuk
kondisi di mana faktor
contoh, Gambar 1.21 bukannya Gambar. 1.14).
kompresi gas van der Waals
melewati minimum?
Jika ya, bagaimana letak dan nilai
nilai minimum Z bergantung pada
koefisien A dan B?

Daftar persamaan kunci

Properti Persamaan Komentar

Persamaan negara p = f (n,V,T)

Hukum gas sempurna pV = nRT Berlaku untuk gas nyata dalam batas P→0

Hubungan antara skala suhu T/K = /°C + 273,15 273.15 adalah skala suhu yang tepat Berlaku

Tekanan parsial PJ = xJ P untuk semua gas

Persamaan Keadaan Virial pVm = RT(1 + B/Vm + CV 2 m+· · ·) B, C tergantung suhu

persamaan keadaan van der Waals p = nRT/(V - nb) - a(n/V)2 A atraksi parameter; B memparametrikan tolakan

➔ Untuk bagan hubungan antara persamaan utama, lihat Bagian peta jalan dari bagian Sumber Daya.
38 1 SIFAT-SIFAT GAS
Pertanyaan diskusi
1.1 Jelaskan bagaimana persamaan keadaan gas sempurna muncul dari kombinasi
hukum Boyle, hukum Charles, dan prinsip Avogadro.
1.2 Jelaskan istilah 'tekanan parsial' dan jelaskan mengapa hukum Dalton merupakan hukum
pembatas.
1.3 Jelaskan bagaimana faktor kompresi bervariasi dengan tekanan dan suhu dan jelaskan
bagaimana hal itu mengungkapkan informasi tentang interaksi antarmolekul dalam gas nyata.
Latihan
1.1 (a) (a) Dapatkah 131 g gas xenon dalam bejana bervolume 1,0 dm3 memberikan tekanan 20 atm
pada 25 ° C jika berperilaku sebagai gas sempurna? Jika tidak, tekanan apa yang akan diberikannya? (b)
Berapa tekanan yang akan diberikan jika berperilaku sebagai gas van der Waals?
1.1 (b) (a) Dapatkah 25 g gas argon dalam bejana bervolume 1,5 dm3 memberikan tekanan 2,0 bar pada 30
° C jika berperilaku sebagai gas sempurna? Jika tidak, tekanan apa yang akan diberikannya? (b) Berapa
tekanan yang akan diberikan jika berperilaku sebagai gas van der Waals?
1.2(a) Sebuah gas sempurna mengalami kompresi isotermal, yang mengurangi
volumenya sebesar 2,20 dm3. Tekanan dan volume akhir gas adalah 5,04 bar dan
4,65 dm3, masing-masing. Hitung tekanan awal gas di (a) bar,
(b) atm.
1.2(b) Sebuah gas sempurna mengalami kompresi isotermal, yang mengurangi
volumenya sebesar 1,80 dm3. Tekanan akhir dan volume gas adalah 1,97 bar dan
2.14 dm3, masing-masing. Hitung tekanan awal gas di (a) bar,
(b) Tor.
1.3 (a) Sebuah ban mobil (yaitu ban mobil) dipompa hingga tekanan 24 lb in-2
(1,00 atm = 14,7 lb in-2) pada hari musim dingin ketika suhunya -5 °C. Berapa
tekanan yang akan ditemukan, dengan asumsi tidak ada kebocoran yang
terjadi dan volumenya konstan, pada hari musim panas berikutnya ketika
suhu 35°C? Komplikasi apa yang harus diperhitungkan dalam praktik?
1.3 (b) Sebuah sampel gas hidrogen ditemukan memiliki tekanan 125
kPa pada suhu 23°C. Berapakah tekanan yang diharapkan ketika suhu
11°C?
1.4 (a) Sampel 255 mg neon menempati 3,00 dm3 pada 122 K. Gunakan hukum gas
sempurna untuk menghitung tekanan gas.
1.4 (b) Seorang pemilik rumah menggunakan 4.00 × 103 M3 gas alam dalam setahun untuk memanaskan
rumah. Asumsikan bahwa gas alam semuanya metana, CH4, dan bahwa metana
adalah gas yang sempurna untuk kondisi masalah ini, yaitu 1,00 atm dan 20°C.
Berapa massa gas yang digunakan?
1.5(a) Lonceng selam memiliki ruang udara 3,0 m3 saat berada di geladak kapal.
Berapa volume ruang udara ketika bel diturunkan hingga kedalaman 50 m?
Ambil massa jenis rata-rata air laut adalah 1,025 g cm-3 dan asumsikan bahwa
suhunya sama dengan di permukaan.
1,5 (b) Berapa perbedaan tekanan yang harus dihasilkan sepanjang sedotan
vertikal 15 cm untuk meminum cairan seperti air dengan massa jenis 1,0 g cm?-3?
1.6(a) Amanometer terdiri dari tabung berbentuk U yang berisi cairan. Satu sisi
terhubung ke peralatan dan sisi lainnya terbuka ke atmosfer. Tekanan di dalam
peralatan kemudian ditentukan dari perbedaan ketinggian cairan. Misalkan
cairan adalah air, tekanan eksternal adalah 770 Torr, dan sisi terbuka 10,0 cm
lebih rendah dari sisi yang terhubung ke
1.4 Apa signifikansi dari konstanta kritis?
1.5 Jelaskan rumusan persamaan van der Waals dan berikan alasan untuk
satu persamaan keadaan lainnya pada Tabel 1.7.
1.6 Jelaskan bagaimana persamaan van der Waals menjelaskan perilaku kritis.
aparat. Berapakah tekanan pada alat tersebut? (Kerapatan air pada 25°C
adalah 0,997 07 g cm-3.)
1.6(b) Amanometer seperti yang dijelaskan pada Latihan 1.6a mengandung merkuri sebagai
pengganti air. Misalkan tekanan eksternal adalah 760 Torr, dan sisi terbukanya adalah
10,0 cm lebih tinggi dari sisi yang terhubung ke peralatan. Berapakah tekanan pada
alat tersebut? (Kerapatan air raksa pada 25°C adalah 13,55 g cm-3.)
1.7(a) Dalam upaya untuk menentukan nilai akurat dari konstanta gas, R,
seorang siswa memanaskan sebuah wadah bervolume 20.000 dm3 diisi dengan 0,251
32 g gas helium hingga 500 °C dan diukur tekanannya sebagai 206,402 cm air dalam
manometer pada 25 °C. Hitung nilaiR dari data-data tersebut. (Kerapatan air pada 25°C
adalah 0,997 07 g cm-3; konstruksi manometer dijelaskan dalam Latihan 1.6a.)
1.7(b) Data berikut telah diperoleh untuk gas oksigen pada 273,15 K.
Hitung nilai terbaik dari konstanta gas R dari mereka dan nilai terbaik dari
massa molar O2.
P/ATM 0,750 000 0,50 000 0.250 000
VM/(dm3 mol-1) 29.8649 44.8090 89.6384
1.8 (a) Pada 500 °C dan 93,2 kPa, massa jenis uap belerang adalah 3,710 kgm-3.
Apa rumus molekul belerang dalam kondisi ini?
1,8 (b) Pada 100°C dan 16,0 kPa, massa jenis uap fosfor adalah
0,6388 kg m-3. Apa rumus molekul fosfor dalam kondisi ini?
1.9(a) Hitung massa uap air yang ada dalam ruangan bervolume 400 m3
yang berisi udara pada 27 ° C pada hari ketika kelembaban relatif adalah 60 persen.
1.9(b) Hitung massa uap air yang ada dalam ruangan bervolume 250 m3
yang berisi udara pada 23 ° C pada hari ketika kelembaban relatif 53 persen.
1.10(a) Diketahui massa jenis udara pada 0,987 bar dan 27°C adalah 1,146 kg m-3,
hitung fraksi mol dan tekanan parsial nitrogen dan oksigen dengan asumsi bahwa
(a) udara hanya terdiri dari dua gas ini, (b) udara juga mengandung
1,0 mol persen Ar.
1.10(b) Suatu campuran gas terdiri dari 320 mg metana, 175 mg argon, dan
225 mg neon. Tekanan parsial neon pada 300 K adalah 8,87 kPa. Menghitung
(a) volume dan (b) tekanan total campuran.
1.11(a) Massa jenis senyawa gas adalah 1,23 kg m-3 pada 330 K dan
20 kPa. Berapa massa molar senyawa tersebut?
1.11(b) Dalam percobaan untuk mengukur massa molar gas, 250 cm3 gas
dikurung dalam bejana kaca. Tekanannya adalah 152 Torr pada 298 K dan,
setelah dikoreksi untuk efek daya apung, massa gas adalah 33,5 mg. Berapa
massa molar gas tersebut?

1.12(a) Kepadatan udara di -85 °C, 0°C, dan 100 °C adalah 1,877 g dm-3, 1,294 g dm
-3, dan 0,946 g dm-3, masing-masing. Dari data ini, dan dengan asumsi bahwa
udara mematuhi hukum Charles, tentukan nilai suhu nol mutlak dalam derajat
Celcius.
1.12(b) Sebuah sampel gas tertentu memiliki volume 20,00 dm3 pada 0 °C dan
1.000 atm. Plot data percobaan volumenya terhadap suhu Celcius,,
konstan P, memberikan garis lurus kemiringan 0,0741 dm3 (°C)-1.
Dari data ini saja (tanpa menggunakan hukum gas sempurna),
tentukan suhu nol mutlak dalam derajat Celcius.
1.13(a) Hitung tekanan yang diberikan oleh 1,0 mol C2H6 berperilaku sebagai
(a) gas sempurna, (b) gas van der Waals ketika dibatasi di bawah berikut
kondisi: (i) pada 273,15 K dalam 22.414 dm3, (ii) pada 1000 K dalam 100 cm3. Gunakan data
pada Tabel 1.6.
1.13(b) Hitung tekanan yang diberikan oleh 1,0 mol H2S berperilaku sebagai (a)
gas sempurna, (b) gas van der Waals ketika dibatasi di bawah berikut
kondisi: (i) pada 273,15 K dalam 22.414 dm3, (ii) pada 500 K dalam 150 cm3. Gunakan data pada
Tabel 1.6.
1.14(a) Nyatakan parameter van der Waals a = 0,751 atm dm6 mol-2 dan
b = 0,0226 dm3 mol-1 dalam satuan dasar SI.
1.14(b) Nyatakan parameter van der Waals a = 1,32 atm dm6 mol-2 dan
b = 0,0436 dm3 mol-1 dalam satuan dasar SI.
1.15(a) Sebuah gas pada 250 K dan 15 atm memiliki volume molar 12 persen
lebih kecil dari yang dihitung dari hukum gas sempurna. Hitung (a) faktor
kompresi pada kondisi ini dan (b) volume molar gas. Manakah yang
mendominasi dalam sampel, gaya tarik menarik atau gaya tolak menolak?
1.15(b) Sebuah gas pada 350 K dan 12 atm memiliki volume molar 12 persen
lebih besar dari yang dihitung dari hukum gas sempurna. Hitung (a) faktor
kompresi pada kondisi ini dan (b) volume molar gas. Manakah yang
mendominasi dalam sampel, gaya tarik menarik atau gaya tolak menolak?
1.16(a) Dalam proses industri, nitrogen dipanaskan hingga 500 K pada volume
konstan 1.000 m3. Gas memasuki wadah pada 300 K dan 100 atm. Massa gas
adalah 92,4 kg. Gunakan persamaan van der Waals untuk menentukan
perkiraan tekanan gas pada suhu kerjanya 500 K. Untuk nitrogen,a = 1,352 dm
6 atmmol-2, b = 0,0387 dm3 mol-1.
1.16(b) Silinder gas terkompresi biasanya diisi hingga tekanan 200 bar. Untuk
oksigen, berapakah volume molar pada tekanan ini dan 25°C berdasarkan (a)
persamaan gas sempurna, (b) persamaan van der Waals. Untuk oksigen,a =
1,364 dm6 atmmol-2, b = 3.19 × 10-2 dm3 mol-1.
Masalah*
Masalah numerik
1.1 Komunikasi baru-baru ini dengan penduduk Neptunus telah mengungkapkan
bahwa mereka memiliki skala suhu tipe Celcius, tetapi berdasarkan titik leleh (0 ° N) dan
titik didih (100 ° N) dari zat mereka yang paling umum, hidrogen. Komunikasi lebih
lanjut telah mengungkapkan bahwa orang-orang Neptunus tahu tentang perilaku gas
sempurna dan mereka menemukan bahwa, dalam batas tekanan nol, nilaipV adalah 28
dm3 atm pada 0 ° N dan 40 dm3 atm pada 100 ° LU. Berapa nilai suhu nol mutlak pada
skala suhu mereka?
1.2 Tentukan hubungan antara tekanan dan kerapatan massa, , dari gas sempurna
bermassa molar M. Konfirmasikan secara grafis, menggunakan data berikut pada:
* Masalah yang dilambangkan dengan simbol * disediakan oleh Charles Trapp, Carmen Giunta, dan Marshall Cady.
MASALAH 39
1.17(a) Misalkan 10,0 mol C2H6(g) terbatas pada 4,860 dm3 pada 27°C.
Prediksikan tekanan yang diberikan oleh etana dari (a) gas sempurna dan (b)
persamaan keadaan van der Waals. Hitung faktor kompresi berdasarkan
perhitungan ini. Untuk etana,a = 5.507 dm6 atmmol-2, b = 0,0651 dm3 mol-1.
1.17(b) Pada 300 K dan 20 atm, faktor kompresi gas adalah 0,86. Menghitung
(a) volume yang ditempati oleh 8,2 mmol gas pada kondisi ini dan
(b) nilai perkiraan dari koefisien virial kedua B pada 300 K
1.18(a) Sebuah bejana dengan volume 22,4 dm3 mengandung 2,0 mol H2 dan 1,0 mol N2 pada
273,15 K. Hitung (a) fraksi mol masing-masing komponen, (b) parsialnya
tekanan, dan (c) tekanan totalnya.
1.18(b) Sebuah bejana dengan volume 22,4 dm3 mengandung 1,5 mol H2 dan 2,5 mol N2 pada
273,15 K. Hitung (a) fraksi mol masing-masing komponen, (b) parsialnya
tekanan, dan (c) tekanan totalnya.
1.19(a) Konstanta kritis metana adalah Pc = 45,6 atm, Vc = 98,7 cm3 mol-1,
dan Tc = 190.6 K. Hitung parameter van der Waals dari gas dan
perkirakan jari-jari molekul.
Pc = 48.20 atm, Vc = 148 cm3 mol-1,
1.19(b) Konstanta kritis etana adalah
dan Tc = 305.4 K. Hitung parameter van der Waals dari gas dan
perkirakan jari-jari molekul.
1.20(a) Gunakan parameter van der Waals untuk klorin untuk
menghitung nilai perkiraan (a) suhu Boyle klorin dan (b) jari-jari
dari sebuah Cl2 molekul yang dianggap sebagai bola.
1.20(b) Gunakan parameter van der Waals untuk hidrogen sulfida (Tabel
1.6 di bagian data) untuk menghitung nilai perkiraan (a) suhu Boyle
gas dan (b) jari-jari sebuah H2Molekul S dianggap sebagai bola.
1.21(a) Sarankan tekanan dan suhu di mana 1,0 mol (a) NH3,
(b) Xe, (c) Dia akan berada dalam keadaan yang sesuai dengan 1,0 mol H2 pada 1,0 atmand 25 ° C.
1.21(b) Sarankan tekanan dan suhu di mana 1,0 mol (a) H2S,
(b) CO2, (c) Arwill berada dalam keadaan yang sesuai dengan 1,0 mol N2 pada 1,0 atmand 25 ° C.
1.22(a) Gas tertentu mematuhi persamaan van der Waals dengan a = 0,50
m6 Pa mol-2. Volumenya adalah 5,00 × 10-4 M3 mol-1 pada 273 K dan 3,0
MPa. Dari informasi ini hitung konstanta van der WaalsB. Berapa faktor
kompresi untuk gas ini pada suhu dan tekanan yang berlaku?
1.22(b) Gas tertentu mematuhi persamaan van der Waals dengan a = 0,76
m6 Pa mol-2. Volumenya adalah 4,00 × 10-4 M3 mol-1 pada 288 K dan 4,0
MPa. Dari informasi ini hitung konstanta van der WaalsB. Berapa faktor
kompresi untuk gas ini pada suhu dan tekanan yang berlaku?
dimetil eter pada 25 °C, perilaku sempurna itu dicapai pada tekanan rendah
dan temukan massa molar gas.
P/kPa 12.223 25.20 36.97 60.37 85.23 101.3
/(kg m-3) 0,225 0,456 0,664 1.062 1.468 1.734
1.3 Hukum Charles kadang-kadang dinyatakan dalam bentukV = V0(1 + ), di mana θ
adalah suhu Celcius, α adalah konstanta, dan V0 adalah volume sampel pada
0°C. Nilai berikut untukα telah dilaporkan untuk nitrogen pada 0 ° C:
P/Torr 749.7 599.6 333.1 98.6
103/(°C)-1 3.6717 3.6697 3.6665 3.6643
40 1 SIFAT-SIFAT GAS

Untuk data ini, hitung nilai terbaik untuk suhu nol mutlak pada skala
Celsius.
1.4 Massa molar fluorokarbon yang baru disintesis diukur dalam neraca mikro gas.
Perangkat ini terdiri dari bola kaca yang membentuk salah satu ujungnya
balok, keseluruhan dikelilingi oleh wadah tertutup. Balok diputar, dan titik
keseimbangan dicapai dengan menaikkan tekanan gas dalam wadah, sehingga
meningkatkan daya apung bohlam tertutup. Dalam satu percobaan, titik
keseimbangan tercapai ketika tekanan fluorokarbon adalah 327,10 Torr; Untuk
pengaturan poros yang sama, keseimbangan tercapai ketika CHF3 (M = 70,014 g mol
-1) diperkenalkan pada 423,22 Torr. Sebuah pengulangan percobaan dengan
pengaturan pivot yang berbeda membutuhkan tekanan 293,22 Torr dari
uorocarbon dan 427,22 Torr dari CHF3. Berapa massa molar
fluorokarbon? Sarankan rumus molekul.
1.5 Termometer gas sempurna volume konstan menunjukkan tekanan
6,69 kPa pada suhu titik tripel air (273,16 K). (a) Berapa perubahan tekanan yang
menunjukkan perubahan 1,00 K pada suhu ini? (b) Berapa tekanan yang
menunjukkan suhu 100,00 °C? (c) Perubahan tekanan apa yang menunjukkan
perubahan 1,00 K pada suhu terakhir?
1.15 Nyatakan persamaan keadaan van der Waals sebagai ekspansi virial
dalam pangkat 1/VM dan dapatkan ekspresi untuk B dan C dalam hal parameter
A dan B. Ekspansi yang Anda perlukan adalah (1 - x)-1 = 1 + x + x2 + · · ·.
Pengukuran pada argon memberi B = -21,7 cm3 mol-1 dan C = 1200 cm6 mol-2
untuk koefisien virial pada 273 K. Berapakah nilai dari A dan B dalam persamaan
keadaan van der Waals yang sesuai?
1.16‡ Turunkan hubungan antara konstanta kritis dan Dieterici
parameter persamaan. Menunjukkan bahwaZc = 2e-2 dan turunkan bentuk tereduksi
dari persamaan keadaan Dieterici. Bandingkan van der Waals dan Dieterici
prediksi faktor kompresi kritis. Manakah yang lebih mendekati nilai
eksperimen tipikal?
1.17 Seorang ilmuwan mengusulkan persamaan keadaan berikut:
RT SM
p= - +
VM V M2 V3M
Tunjukkan bahwa persamaan tersebut mengarah pada perilaku kritis.
Temukan konstanta kritis gas dalam halB dan C dan ekspresi untuk faktor
kompresi kritis.

1.6 Sebuah bejana dengan volume 22,4 dm3 mengandung 2,0 mol H2 dan 1,0 mol N2 pada
273,15 K awalnya. Semua H2 direaksikan dengan N . yang cukup2 membentuk NH
3. Hitung tekanan parsial dan tekanan total campuran akhir.
1.7 Hitung volume molar gas klorin pada 350 K dan 2,30 atm menggunakan
(a) hukum gas sempurna dan (b) persamaan van der Waals. Gunakan jawaban untuk
(a) untuk menghitung aproksimasi pertama ke suku koreksi untuk tarik-menarik dan kemudian
menggunakan aproksimasi yang berurutan untuk mendapatkan jawaban numerik untuk bagian (b).
1.8 Pada 273 Kmeasurements pada argon memberi B = -21,7 cm3 mol-1 dan
C = 1200 cm6 mol-2, di mana B dan C adalah koefisien virial kedua dan ketiga
dalam perluasan Z dalam pangkat 1/VM. Dengan asumsi bahwa hukum gas
sempurna berlaku cukup baik untuk estimasi suku kedua dan ketiga dari
ekspansi, hitung faktor kompresi argon pada 100 atm dan 273 K. Dari
hasil Anda, perkirakan volume molar argon dalam kondisi ini.
1.9 Hitung volume yang ditempati oleh 1,00 mol N2 menggunakan persamaan
van der Waals dalam bentuk ekspansi virial pada (a) suhu kritisnya, (b)
suhu Boyle, dan (c) suhu inversinya. Asumsikan bahwa tekanan adalah 10 atm di
1.18 Persamaan 1.19a dan 1.19b adalah ekspansi dalam P dan 1/VM, masing-masing.
Carilah hubungan antaraB, C dan B, C.
Bkan dapat diperoleh dari pengukuran
1.19 Koefisien virus kedua
densitas ρ gas pada serangkaian tekanan. Tunjukkan bahwa grafikP/ρ
melawan P harus berupa garis lurus dengan kemiringan sebanding dengan B.
Gunakan data dimetil eter pada Soal 1.2 untuk mencari nilai Bkan dan B pada 25 °C.
1.20 Persamaan keadaan gas tertentu diberikan oleh p = RT/Vm + (a + bT)/V 2 M,
di mana A dan B adalah konstanta. Menemukan (∂V/∂T)P.
1.21 Persamaan keadaan berikut kadang-kadang digunakan untuk perkiraan
perhitungan pada gas: (gas A) pVm = RT(1 + b/VM), (bensin B) p(VM - b) = RT.
Dengan asumsi bahwa ada gas yang benar-benar mematuhi persamaan keadaan ini,
apakah mungkin untuk mencairkan gas A atau B? Apakah mereka akan memiliki
suhu kritis? Jelaskan jawabanmu.
1.22 Turunkan ekspresi untuk faktor kompresi gas yang mematuhi persamaan
keadaan p(V - nb) = nRT, di mana B dan R adalah konstanta. Jika tekanan

seluruh. Pada suhu berapa gas paling sempurna? Menggunakan dan suhu sedemikian rupa sehingga Vm = 10B, berapakah nilai numerik dari

data berikut: Tc = 126,3 K, a = 1,390 dm6 atmmol-2, b = 0,0391 dm3 mol-1. faktor kompresi?

1.23‡ Penemuan unsur argon oleh Lord Rayleigh dan Sir William Ramsay
1.10‡ Koefisien virial metana kedua dapat didekati dengan
persamaan empiris B(T) = a + be-c/T2, di mana a = -0.1993 bar-1, berawal dari pengukuran kerapatan nitrogen oleh Rayleigh dengan tujuan

b = 0.2002 bar-1, dan c = 1131 K2 dengan 300K < T < 600 K. Berapa suhu untuk menentukan massa molarnya secara akurat. Rayleigh menyiapkan

Boyle dari metana? beberapa sampel nitrogen melalui reaksi kimia senyawa yang mengandung
nitrogen; di bawah kondisi standarnya, bola kaca yang diisi dengan 'nitrogen
1.11 Massa jenis uap air pada 327,6 atman dan 776,4 K adalah 133,2 kgm-3. kimia' ini memiliki massa 2.2990 g. Dia menyiapkan sampel lain dengan
Mengingat itu untuk air Tc = 647.4 K, Pc = 218,3 atm, a = 5.464 dm6 atmmol-2, menghilangkan oksigen, karbon dioksida, dan uap air dari udara atmosfer;
b = 0,03049 dm3 mol-1, danM = 18,02 g mol-1, hitung (a) molar dalam kondisi yang sama, 'nitrogen atmosfer' ini memiliki massa 2.3102 g (Lord
volume. Kemudian hitung faktor kompresi (b) dari data, (c) dari Rayleigh,Proses Institusi Kerajaan 14, 524
ekspansi virial dari persamaan van der Waals. (1895)). Dengan melihat ke belakang untuk mengetahui nilai akurat untuk massa molar
nitrogen dan argon, hitung fraksi mol argon dalam sampel terakhir dengan asumsi
1.12 Volume kritis dan tekanan kritis suatu gas adalah 160 cm3 mol-1
bahwa yang pertama adalah nitrogen murni dan yang terakhir adalah campuran
dan 40 atm, masing-masing. Perkirakan suhu kritis dengan mengasumsikan bahwa
nitrogen dan argon.
gas memenuhi persamaan keadaan Berthelot. Perkirakan jari-jari molekul gas
dengan asumsi bahwa mereka adalah bola. 1.24 Suatu zat yang bersifat elementer dan dikenal sebagai argon masih
mendapat perhatian penelitian. Stewart dan Jacobsen telah menerbitkan review
1.13 Perkirakan koefisien A dan B dalam persamaan keadaan Dieterici dari
sifat termodinamika argon (RB Stewart dan RT Jacobsen,J. Fisik. Kimia Ref. Data
konstanta kritis xenon. Hitung tekanan yang diberikan oleh 1,0 mol Xe ketika
18, 639 (1989)) yang mencakup isoterm 300 K berikut.
dibatasi hingga 1,0 dm3 pada 25 °C.
P/MPa 0,4000 0,5000 0,6000 0,8000 1.000
Masalah teoretis VM/(dm3 mol-1) 6.2208 4.9736 4.1423 3.1031 2.4795

1.14 Tunjukkan bahwa persamaan van der Waals menghasilkan nilai Z < 1 dan Z > 1, P/MPa 1.500 2.000 2.500 3.000 4.000

dan mengidentifikasi kondisi di mana nilai-nilai ini diperoleh. VM/(dm3 mol-1) 1.6483 1.2328 0,98357 0.81746 0,60998

(a) Hitung koefisien virial kedua, B, pada suhu ini. (b) Gunakan perangkat lunak
pemasangan kurva nonlinier untuk menghitung koefisien virial ketiga,C,
pada suhu ini.
Aplikasi: untuk ilmu atmosfer
1.25 Pencemaran atmosfer merupakan masalah yang mendapat banyak perhatian. Namun,
tidak semua polusi berasal dari sumber industri. Letusan gunung berapi dapat menjadi
sumber polusi udara yang signifikan. Gunung berapi Kilauea di Hawaii memancarkan
200–300 t SO2 per hari. Jika gas ini dipancarkan pada 800 ° C dan 1,0 atm, berapa volume
gas yang dipancarkan?
1.26 Ozon adalah jejak gas atmosfer yang memainkan peran penting dalam
menyaring Bumi dari radiasi ultraviolet yang berbahaya. Kelimpahan ozon
umumnya dilaporkan diunit Dobson. Satu unit Dobson adalah ketebalan,
dalam seperseribu sentimeter, kolom gas jika:
dikumpulkan sebagai gas murni pada 1,00 atm dan 0 °C. Berapa jumlah O3 (dalam mol)
ditemukan dalam kolom atmosfer dengan luas penampang 1,00 dm2 jika
kelimpahan adalah 250 unit Dobson (nilai garis lintang yang khas)? Di lubang
ozon Antartika musiman, kelimpahan kolom turun di bawah 100 unit Dobson;
berapa mol ozon yang ditemukan di kolom udara di atas 1,00 dm2
daerah? Sebagian besar ozon atmosfer ditemukan antara 10 dan 50 km di atas
permukaan bumi. Jika ozon itu tersebar merata melalui bagian atmosfer ini,
berapakah konsentrasi molar rata-rata yang sesuai dengan
(a) 250 unit Dobson, (b) 100 unit Dobson?
1.27 Rumus barometrik menghubungkan tekanan gas dengan massa molar M pada
ketinggian H terhadap tekanannya P0 di permukaan laut. Turunkan hubungan ini dengan menunjukkan
bahwa perubahan tekanan dP untuk perubahan ketinggian yang tak terhingga dH di mana
kepadatannya adalah ρ adalah dp = -ρG DH. Ingat bahwa ρ tergantung pada
tekanan. Evaluasi (a) perbedaan tekanan antara bagian atas dan bawah a
MASALAH 41
kapal laboratorium setinggi 15 cm, dan (b) tekanan atmosfer eksternal pada
ketinggian jelajah khas pesawat terbang (11 km) ketika tekanan di permukaan
tanah 1,0 atm.
1.28 Balon masih digunakan untuk menyebarkan sensor yang memantau
fenomena meteorologi dan kimia atmosfer. Dimungkinkan untuk menyelidiki
beberapa teknis balon dengan menggunakan hukum gas sempurna. Misalkan
balon Anda memiliki jari-jari 3,0 m dan berbentuk bola. (a) Berapa jumlah
H2 (dalam mol) diperlukan untuk menggembungkannya hingga 1,0 atm pada suhu sekitar 25°C di
permukaan laut? (b) Berapa massa yang dapat diangkat balon di permukaan laut, di mana
massa jenis udara adalah 1,22 kg m-3? (c) Apa yang akan menjadi muatan jika Dia digunakan sebagai
pengganti H2?
1.29‡ Masalah sebelumnya paling mudah dipecahkan (lihat panduan solusi)
dengan menggunakan prinsip Archimedes, yang menyatakan bahwa gaya
angkat sama dengan perbedaan antara berat udara yang dipindahkan dan berat
balon. Buktikan prinsip Archimedes untuk atmosfer dari rumus barometrik.
Petunjuk. Asumsikan bentuk sederhana untuk balon, mungkin silinder
melingkar kanan dengan luas penampang A dan tinggi H.
1.30‡ Klorofluorokarbon seperti CCl3F dan CCl2F2 telah dikaitkan dengan penipisan
ozon di Antartika. Pada tahun 1994, gas-gas ini ditemukan dalam jumlah
dari 261 dan 509 bagian per triliun (1012) berdasarkan volume (Institut Sumber Daya Dunia,
Sumber daya dunia 1996–97). Hitung konsentrasi molar gas-gas ini
dalam kondisi yang khas (a) troposfer lintang tengah (10°C dan .)
1,0 atm) dan (b) stratosfer Antartika (200 K dan 0,050 atm).
1.31‡ Komposisi atmosfer sekitar 80 persen nitrogen dan 20 persen
oksigen berdasarkan massa. Pada ketinggian berapa di atas permukaan
bumi atmosfer akan menjadi 90 persen nitrogen dan 10 persen oksigen
menurut massanya? Asumsikan bahwa suhu atmosfer konstan pada 25 °
C. Berapakah tekanan atmosfer pada ketinggian tersebut?
42 LATAR BELAKANG MATEMATIKA 1: DIFERENSIASI DAN INTEGRASI

Aturan 1 Untuk dua fungsi F dan G :

LATAR BELAKANG MATEMATIKA 1
D( f + g) = Df + Dg Aturan 2 (aturan produk) Untuk [MB1.3]
Diferensiasi dan integrasi dua fungsi F dan G :

D( fg) = fDg + gDF [MB1.4]

Laju perubahan fungsi—kemiringan grafiknya—paling baik
Aturan 3 (aturan hasil bagi) Untuk dua fungsi F dan G :
dibahas dalam istilah kalkulus tak terhingga. Kemiringan suatu
fungsi, seperti kemiringan bukit, diperoleh dengan membagi ff
d=1 DF - DG [MB1.5]
kenaikan bukit dengan jarak horizontal (Gbr. MB1.1). Namun, ggg2
karena kemiringan dapat bervariasi dari titik ke titik, kita harus
Aturan no. 4 (aturan rantai) Untuk suatu fungsi f = f (g), di mana g = g(t):
membuat jarak horizontal antara titik sekecil mungkin. Faktanya,
kami membiarkannya menjadi sangat kecil⎯maka nama Df = DF DG
[MB1.6]
kecil sekali kalkulus. Nilai dari sebuah fungsiF di dua lokasi D T DG D T
x dan x + δx adalah f (x) dan f (x + δx), masing-masing. Oleh karena itu,
Area di bawah grafik fungsi apa pun F ditemukan dengan
kemiringan fungsiF pada x adalah jarak vertikal, yang kita
teknik integrasi. Misalnya, area di bawah grafik fungsi F
menulis δF, D dibagi dengan jarak rizontal, yang kita tulis δx:
digambarkan pada Gambar. MB1.2 dapat ditulis sebagai nilai
kenaikan nilai F dievaluasi pada suatu titik dikalikan dengan lebar daerah, δx,
Kemiringan = =f = f (x + δx) - f (x) (MB1.1)
jarak horizontal δx δx dan kemudian semua produk itu f (x)δx dijumlahkan di semua wilayah:

Kemiringan di x itu sendiri diperoleh dengan membiarkan jarak horizontal Daerah antara A dan b = Σf (x)δx
menjadi nol, yang kita tulis lim δx → 0. Pada limit ini, δ adalah
Ketika kita mengizinkan δx menjadi sangat kecil, ditulis dx,
digantikan oleh iklan, dan kami menulis
dan menjumlahkan jumlah strip yang tidak terbatas, kami menulis

DF A f (x + δx) - f (x) DEF B

Kemiringan di x = = lim B (MB1.2)
Dx δx→0 C δx Daerah antara A dan b = f (x)Dx [MB1.7]
A
Untuk mengetahui kemiringan fungsi apa pun, kami mengerjakan
yang memanjang S simbol di sebelah kanan disebut integral dari fungsi F.
ekspresi di sebelah kanan: proses ini disebut diferensiasi dan
Ketika ditulis sebagai ∫ sendirian, itu adalah integral tak tentu
ekspresi untuk dF /Dx adalah turunan dari fungsi F sehubungan
dari fungsi. Jika ditulis dengan limit (seperti pada persamaan MB1.7),
dengan variabel x. Beberapa turunan penting diberikan di dalam
itu adalahintegral tertentu dari fungsi. Integral tentu adalah integral
sampul depan teks. Sebagian besar fungsi yang ditemui dalam
tak tentu yang dievaluasi pada batas atas (B)dikurangi integral tak
kimia dapat dibedakan dengan menggunakan aturan berikut
tentu yang dievaluasi pada batas bawah (A). NS nilai rata-rata (atau
(perhatikan bahwa dalam ekspresi ini, turunan dF /Dx adalah
berarti value) dari sebuah fungsi f (x) dalam jangkauan x = a ke
ditulis sebagai dF ).
x = b adalah

f(x + δx)

δx

f(x)
f(x)

x x + δx

A xb
Gambar MB1.1 Kemiringan f (x) pada x, DF /Dx, diperoleh dengan
membuat serangkaian aproksimasi terhadap nilai f (x + δx) - f (x)
dibagi dengan perubahan x, dilambangkan δx, dan mengizinkan δx untuk mendekati Gambar MB1.2 Luas daerah yang diarsir sama dengan integral tertentu dari
0 (seperti yang ditunjukkan oleh garis vertikal semakin dekat ke x). f (x) antara batas A dan B.
 LATAR BELAKANG MATEMATIKA 1: DIFERENSIASI DAN INTEGRASI 43

B Teknik 2 (metode pecahan parsial) Untuk memecahkan integral

1
Nilai rata-rata dari f (x) dari A ke b = f (x)Dx [MB1.8] dari bentuk
B-A A
1
NS teorema nilai rata-rata menyatakan bahwa fungsi kontinu memiliki Dx
nilai rata-rata setidaknya sekali dalam rentang.
(A - x)(bx)
-
Integrasi adalah kebalikan dari diferensiasi. Artinya, jika kita di mana A dan B adalah konstanta, kita tulis
mengintegrasikan suatu fungsi dan kemudian membedakan hasilnya,
kita mendapatkan kembali fungsi aslinya. Beberapa integral penting 1 1 AB 1 1 DE
= -
diberikan di dalam sampul depan teks. Banyak bentuk standar lainnya (A - x)(b - x) B - A C A - xb - x F
ditemukan dalam tabel dan juga dimungkinkan untuk menghitung
integral tak tentu dan tak tentu dengan perangkat lunak matematika. dan integrasikan ekspresi di sebelah kanan. Berikut ini

Dua teknik integrasi berguna. GH Dx -

Dx Dx JK
=1
Teknik 1 (integrasi dengan bagian) Untuk dua fungsi F dan G: (A - x)(b - x) b - A Saya A - x B-xL

DG DF 1 AB ln 1 - 1 DE
F Dx = fg - G Dx [MB1.9] = ln + konstan [MB1.10]
Dx Dx B-ACA-x B-xF
 2 Hukum Pertama
Konsep dasar
2.1 Usaha, panas, dan energi
2.2 Energi dalam
2.3 Pekerjaan ekspansi
2.4 Transaksi panas
2.5 Entalpi
I2.1 Dampak pada biokimia dan
ilmu material: Kalorimetri
pemindaian diferensial
2.6 Perubahan adiabatik
Kimia panas
2.7 Perubahan entalpi standar
I2.2 Dampak pada biologi: Makanan dan
cadangan energi
2.8 Entalpi pembentukan
standar
2.9 Ketergantungan suhu dari
entalpi reaksi
Nyatakan fungsi dan
diferensial eksak
2.10 Diferensial eksak dan tak eksak
2.11 Perubahan energi dalam
2.12 Efek Joule–Thomson
Daftar persamaan kunci
Informasi lebih lanjut 2.1: Proses
adiabatik
Informasi lebih lanjut 2.2:
Hubungan antara kapasitas panas
Pertanyaan diskusi
Latihan
Masalah
Bab ini memperkenalkan beberapa konsep dasar termodinamika. Ini berkonsentrasi pada kekekalan
energi—pengamatan eksperimental bahwa energi tidak dapat diciptakan atau dimusnahkan—dan
menunjukkan bagaimana prinsip kekekalan energi dapat digunakan untuk menilai perubahan energi
yang menyertai proses fisika dan kimia. Sebagian besar bab ini membahas cara suatu sistem dapat
bertukar energi dengan lingkungannya dalam hal pekerjaan yang mungkin dilakukan atau telah
dilakukan padanya atau panas yang dapat dihasilkan atau diserapnya. Konsep target bab ini adalah
entalpi, yang merupakan properti pembukuan yang sangat berguna untuk melacak keluaran panas
(atau persyaratan) dari proses fisik dan reaksi kimia pada tekanan konstan. Kami juga mulai
mengungkapkan beberapa kekuatan termodinamika dengan menunjukkan bagaimana membangun
hubungan antara sifat-sifat yang berbeda dari suatu sistem. Kita akan melihat bahwa salah satu
aspek termodinamika yang sangat berguna adalah bahwa suatu sifat dapat diukur secara tidak
langsung dengan mengukur orang lain dan kemudian menggabungkan nilainya. Hubungan yang kita
peroleh juga memungkinkan kita untuk membahas pencairan gas dan untuk menetapkan hubungan
antara kapasitas panas suatu zat dalam kondisi yang berbeda.
Pelepasan energi dapat digunakan untuk menyediakan panas ketika bahan bakar terbakar di tungku,
untuk menghasilkan kerja mekanis ketika bahan bakar terbakar di mesin, dan untuk menghasilkan
kerja listrik ketika reaksi kimia memompa elektron melalui sirkuit. Dalam kimia, kita menjumpai reaksi
yang dapat dimanfaatkan untuk menyediakan panas dan kerja, reaksi yang membebaskan energi
yang dilepaskan tidak digunakan tetapi memberikan produk yang kita butuhkan, dan reaksi yang
membentuk proses kehidupan.Termodinamika, studi tentang transformasi energi, memungkinkan
kita untuk membahas semua masalah ini secara kuantitatif dan membuat prediksi yang berguna.
Konsep dasar
Untuk keperluan termodinamika, alam semesta dibagi menjadi dua bagian, sistem dan
lingkungannya. NSsistem adalah bagian dari dunia di mana kita memiliki minat khusus.
Ini mungkin bejana reaksi, mesin, sel elektrokimia, sel biologis, dan sebagainya. NS
lingkungan terdiri dari wilayah di luar sistem dan tempat kami melakukan pengukuran.
Jenis sistem tergantung pada karakteristik batas yang memisahkannya dari lingkungan
(Gbr. 2.1). Jika materi dapat ditransfer melalui batas antara sistem dan lingkungannya,
sistem diklasifikasikan sebagai:membuka. Jika materi tidak dapat melewati batas sistem
diklasifikasikan sebagai tertutup. Baik sistem terbuka maupun tertutup dapat bertukar
energi dengan lingkungannya. Misalnya, sistem tertutup dapat mengembang dan
dengan demikian menaikkan berat di sekitarnya; sistem tertutup juga dapat mentransfer
energi ke lingkungan jika
 2.1 KERJA, PANAS, A ENERGI ND 45

pada suhu yang lebih rendah. NSsistem terisolasi adalah sistem tertutup yang tidak memiliki
kontak mekanis maupun termal dengan lingkungannya. Urusan

Membuka

2.1 Usaha, panas, dan energi Energi

Poin kunci (a) Usaha dilakukan untuk mencapai gerak melawan gaya yang berlawanan; energi adalah kemampuan (A)
untuk melakukan usaha. (b) Pemanasan adalah transfer energi yang memanfaatkan gerakan molekul yang tidak

teratur; kerja adalah transfer energi yang memanfaatkan gerak yang terorganisir.

Meskipun termodinamika berkaitan dengan pengamatan pada sistem massal, termodinamika Tertutup

diperkaya dengan memahami asal-usul molekuler dari pengamatan ini. Dalam setiap kasus
kita akan menetapkan pengamatan massal yang menjadi dasar termodinamika dan kemudian
(B)
menjelaskan interpretasi molekulernya.

(a) Definisi operasional

Sifat fisik dasar dalam termodinamika adalah kerja: kerja dilakukan untuk mencapai gerakan Terpencil

melawan gaya yang berlawanan. Contoh sederhananya adalah proses mengangkat beban
melawan tarikan gravitasi. Suatu proses bekerja jika, pada prinsipnya, dapat dimanfaatkan
(C)
untuk menaikkan beban di suatu tempat di sekitarnya. Contoh melakukan kerja adalah
pemuaian gas yang mendorong piston keluar: gerakan piston pada prinsipnya dapat
Gambar 2.1 (a) Sistem terbuka dapat bertukar
digunakan untuk menaikkan berat. Reaksi kimia yang menggerakkan arus listrik melalui suatu
materi dan energi dengan lingkungannya.
hambatan juga bekerja, karena arus yang sama dapat dilewatkan melalui motor dan (b) Sistem tertutup dapat bertukar energi
digunakan untuk menaikkan beban. dengan lingkungannya, tetapi tidak dapat
NS energi dari suatu sistem adalah kapasitasnya untuk melakukan kerja. Ketika pekerjaan bertukar materi. (c) Sistem terisolasi tidak
dilakukan pada sistem yang terisolasi (misalnya, dengan mengompresi gas atau menggulung dapat bertukar energi maupun materi
pegas), kapasitas sistem untuk melakukan pekerjaan meningkat; dengan kata lain, energi dengan lingkungannya.
sistem meningkat. Ketika sistem bekerja (ketika piston bergerak keluar atau pegas terlepas),
energi sistem berkurang dan dapat melakukan kerja yang lebih sedikit daripada sebelumnya.
Eksperimen telah menunjukkan bahwa energi suatu sistem dapat diubah dengan cara
selain kerja itu sendiri. Ketika energi suatu sistem berubah sebagai akibat dari
perbedaan suhu antara sistem dan lingkungannya, kita katakan bahwa energi telah
ditransfer sebagaipanas. Ketika pemanas direndam dalam gelas berisi air (sistem),
kapasitas sistem untuk melakukan kerja meningkat karena air panas dapat digunakan
untuk melakukan lebih banyak kerja daripada jumlah air dingin yang sama. Tidak semua
batas memungkinkan transfer energi meskipun ada perbedaan suhu antara sistem dan
lingkungannya. Batas-batas yang memungkinkan terjadinya perpindahan energi sebagai
kalor disebutdiatermik; yang tidak disebut adiabatik.
NS proses eksotermik adalah proses yang melepaskan energi sebagai panas ke
sekelilingnya. Semua reaksi pembakaran bersifat eksotermis. NSproses endoterm
adalah proses di mana energi diperoleh dari lingkungannya sebagai panas. Contoh
proses endoterm adalah penguapan air. Untuk menghindari banyak bahasa yang
canggung, kami mengatakan bahwa dalam proses eksotermik energi ditransfer 'sebagai
panas' ke lingkungan dan dalam proses endotermik energi ditransfer 'sebagai panas'
dari lingkungan ke dalam sistem. Namun, tidak boleh dilupakan bahwa panas adalah
suatu proses (perpindahan energi sebagai akibat dari perbedaan suhu), bukan suatu
entitas. Proses endotermik dalam wadah diatermik menghasilkan energi yang mengalir
ke dalam sistem sebagai panas untuk mengembalikan suhu ke lingkungan. Proses
eksotermik dalam wadah diatermik yang serupa menghasilkan pelepasan energi sebagai
panas ke lingkungan. Ketika proses endotermik berlangsung dalam wadah adiabatik, itu
menghasilkan penurunan suhu sistem; proses eksotermis menghasilkan kenaikan suhu.
Fitur-fitur ini diringkas dalam Gambar. 2.2.
46 2 HUKUM PERTAMA

Lingkungan

Lingkungan
Energi

Energi

Energi

Energi

Energi

Energi
endotermik eksotermis
proses proses
Sistem Sistem
(A) (B)
Gambar 2.3 Ketikaenergi ditransfer ke Gambar 2.4 Ketika suatu sistem bekerja, itu
lingkungan sebagai panas, transfer merangsang gerakan teratur di sekitarnya.
tersebut merangsang gerakan acak Misalnya, atom yang ditunjukkan di sini mungkin
atom-atom di sekitarnya. Perpindahan merupakan bagian dari berat yang dinaikkan.
energi dari lingkungan ke sistem Gerakan teratur atom-atom dalam penurunan
memanfaatkan gerak acak (gerakan berat badan bekerja pada sistem.
termal) di lingkungan.
Panas Panas

endotermik eksotermis
proses proses
(C) (D)
Gambar 2.2 (a)
Ketika proses
endotermik terjadi dalam sistem
adiabatik, suhu turun; (b) jika
prosesnya eksotermis, suhunya naik.
(c) Ketika proses endotermik terjadi dalam
wadah diatermik, energi masuk sebagai
panas dari lingkungan, dan sistem tetap
pada suhu yang sama. (d) Jika prosesnya
eksotermik, energi keluar sebagai panas,
dan prosesnya isotermal.
(b) Interpretasi molekuler dari panas dan kerja
Dalam istilah molekuler, pemanasan adalah transfer energi yang memanfaatkan gerakan
molekul yang tidak teratur di sekitarnya. Gerak tidak teratur molekul disebut
gerakan termal Pergerakan termal molekul-molekul di lingkungan yang panas
merangsang molekul-molekul dalam sistem yang lebih dingin untuk bergerak lebih kuat
dan, sebagai hasilnya, energi sistem meningkat. Ketika suatu sistem memanaskan
lingkungannya, molekul sistem merangsang gerakan termal molekul di sekitarnya (Gbr.
2.3).
Sebaliknya, usaha adalah transfer energi yang memanfaatkan gerak terorganisir di
sekitarnya (Gbr. 2.4). Ketika suatu beban dinaikkan atau diturunkan, atom-atomnya bergerak
secara teratur (naik atau turun). Atom-atom dalam pegas bergerak secara teratur ketika
dililitkan; elektron dalam arus listrik bergerak dalam arah yang teratur. Ketika suatu sistem
bekerja, itu menyebabkan atom atau elektron di sekitarnya bergerak secara terorganisir.
Demikian juga, ketika pekerjaan dilakukan pada suatu sistem, molekul di sekitarnya digunakan
untuk mentransfer energi ke sistem dengan cara yang terorganisir, karena atom dalam berat
diturunkan atau arus elektron dilewatkan.
Perbedaan antara kerja dan panas dibuat di lingkungan. Fakta bahwa
penurunan berat badan dapat merangsang gerakan termal dalam sistem tidak
relevan dengan perbedaan antara panas dan kerja: kerja diidentifikasi sebagai
transfer energi yang memanfaatkan gerakan terorganisir atom di sekitarnya,
dan panas diidentifikasi sebagai transfer energi yang memanfaatkan gerakan
termal di sekitarnya. Dalam kompresi adiabatik gas, misalnya, pekerjaan
dilakukan pada sistem ketika atom-atom dari berat kompresi turun secara
teratur, tetapi efek dari piston yang masuk adalah untuk mempercepat
molekul gas ke kecepatan rata-rata yang lebih tinggi. Karena tumbukan antar
molekul dengan cepat mengacak arahnya, gerakan teratur dari atom-atom
beratnya sebenarnya merangsang gerakan termal dalam gas. Kami
mengamati penurunan berat badan,
 2.2 ENERGI INTERNAL 47

2.2 Energi dalam

Poin-poin penting Energi internal, energi total suatu sistem, adalah fungsi keadaan. (a) Teorema ekuipartisi
dapat digunakan untuk memperkirakan kontribusi energi internal dari mode gerak klasik. (b) Hukum

Pertama menyatakan bahwa energi dalam dari suatu sistem yang terisolasi adalah konstan.

Komentar singkat
Dalam termodinamika, energi total suatu sistem disebut energi dalam, U. Energi dalam
Energi dalam tidak termasuk energi kinetik
adalah energi kinetik dan potensial total molekul-molekul dalam sistem. Kami dilambangkan
yang timbul dari gerak sistem secara
denganΔkamu perubahan energi internal ketika suatu sistem berubah dari awal
keseluruhan, seperti energi kinetiknya saat
nyatakan i dengan energi dalam kamuSaya ke keadaan akhir f energi internal kamuF :
mengiringi Bumi pada orbitnya mengelilingi
ΔU = UF - kamuSaya [2.1] Matahari. Artinya, energi internal adalah
energi 'internal' untuk sistem.
Sepanjang termodinamika, kami menggunakan konvensi bahwa ΔX = XF - xSaya, di mana x
adalah properti ('fungsi keadaan') dari sistem.
Energi dalam adalah fungsi negara dalam arti bahwa nilainya hanya bergantung pada
keadaan sistem saat ini dan tidak tergantung pada bagaimana keadaan itu telah disiapkan.
Dengan kata lain, energi internal adalah fungsi dari sifat-sifat yang menentukan keadaan
sistem saat ini. Mengubah salah satu variabel keadaan, seperti tekanan, menghasilkan
perubahan energi internal. Bahwa energi internal adalah fungsi keadaan memiliki konsekuensi
yang paling penting, seperti yang akan kita mulai buka di Bagian 2.10. Energi internal adalah
properti ekstensif dari suatu sistem (Bagian F.3) dan diukur
pasti dalam joule (1 J = 1 kg m2 S-2, Bagian F.4). Energi dalam molar,kamuM, adalah
energi dalam dibagi dengan jumlah zat dalam suatu sistem, kamum = U/n; itu adalah
properti intensif dan biasanya dilaporkan dalam kilojoule per mol (kJ mol-1).

(a) Interpretasi molekuler dari energi internal

Sebuah molekul memiliki sejumlah derajat kebebasan gerak tertentu, seperti kemampuan
untuk menerjemahkan (gerakan pusat massanya melalui ruang), berputar di sekitar pusat
massanya, atau bergetar (karena panjang ikatan dan sudutnya berubah, meninggalkan pusat
massa tidak bergerak). Banyak sifat fisik dan kimia bergantung pada energi yang terkait
dengan masing-masing mode gerak ini. Misalnya, ikatan kimia mungkin putus jika banyak
energi terkonsentrasi di dalamnya, misalnya sebagai getaran yang kuat.
'Teorema ekuipartisi' mekanika klasik diperkenalkan di Bagian F.5. Menurutnya,
energi rata-rata dari setiap kontribusi kuadrat terhadap energi adalah
1
2 kT. Seperti yang kita lihat di Bagian F.5, energi rata-rata atom yang bebas bergerak dalam tiga
dimensi adalah 32kT dan energi total gas sempurna monoatomik adalah 3NkT, atau 2
3 nRT
2
(karena N = nNA dan R = NAk). Oleh karena itu kita dapat menulis

kamuM(T) = UM(0) + 3 2 RT (gas monoatomik; terjemahan saja) (2.2a)

di mana kamuM(0) adalah energi internal molar di T = 0, ketika semua gerakan translasi
telah berhenti dan satu-satunya kontribusi untuk energi internal muncul dari internal
struktur atom. Persamaan ini menunjukkan bahwa energi internal sempurna
gas meningkat secara linier dengan suhu. Pada 25 °C,3
2 RT = 3,7 kJ mol-1, jadi terjemahan
gerak menyumbang sekitar 4 kJ mol-1 dengan energi internal molar dari sampel gas
atom atau molekul.
Ketika gas terdiri dari molekul, kita perlu memperhitungkan efek
rotasi dan getaran. Molekul linier, seperti N2 dan CO2, dapat berputar di sekitar dua
sumbu tegak lurus terhadap garis atom (Gbr. 2.5), sehingga memiliki dua mode rotasi
gerak, masing-masing menyumbangkan istilah 1
2 kT ke energi dalam. Oleh karena itu, artinya
energi rotasi adalah kT dan kontribusi rotasi terhadap energi internal molar adalah
RT. Dengan menambahkan kontribusi translasi dan rotasi, kita memperoleh
48 2 HUKUM PERTAMA

5 RT
1 kamuM(T) = UM(0) + 2 (molekul linier; translasi dan rotasi saja) (2.2b)
2 kT
Molekul nonlinier, seperti CH4 atau H2O, dapat berputar di sekitar tiga sumbu dan, sekali lagi,
setiap mode gerak memberikan kontribusi istilah 1
2 kT ke energi dalam. Oleh karena itu,
3
energi rotasi rata-rata adalah 32 kT dan ada kontribusi rotasi 2 RT ke
1 energi internal molar. Itu adalah,
2 kT
(A) kamuM(T) = UM(0) + 3RT (molekul nonlinier; translasi dan rotasi saja) (2.2c)
1
2 kT Energi internal sekarang meningkat dua kali lebih cepat dengan suhu dibandingkan dengan
gas monoatomik. Dengan kata lain: untuk gas yang terdiri dari 1 mol molekul nonlinier untuk
mengalami kenaikan suhu yang sama dengan 1 mol gas monoatomik, energi harus diberikan
dua kali lebih banyak. Molekul tidak bergetar secara signifikan pada suhu kamar dan, sebagai
1 pendekatan pertama, kontribusi getaran molekul terhadap energi internal dapat diabaikan
2 kT
1 kecuali untuk molekul yang sangat besar seperti polimer dan makromolekul biologis.
(B) 2 kT

Gambar 2.5 Mode rotasi molekul dan energi
rata-rata yang sesuai pada suhu T. (a)
Molekul linier dapat berputar pada dua
sumbu yang tegak lurus terhadap garis
atom. (b) Sebuah molekul nonlinier dapat
berputar pada tiga sumbu tegak lurus.
Tak satu pun dari ekspresi yang kita peroleh bergantung pada volume yang ditempati
oleh molekul: tidak ada interaksi antarmolekul dalam gas sempurna, sehingga jarak
antara molekul tidak berpengaruh pada energi. Itu adalah,energi internal gas sempurna
tidak bergantung pada volume yang ditempatinya. Energi internal molekul yang
berinteraksi dalam fase terkondensasi juga memiliki kontribusi dari energi potensial
interaksinya. Namun, tidak ada ekspresi sederhana yang dapat dituliskan secara umum.
Namun demikian, titik molekuler yang penting adalah bahwa, ketika suhu suatu sistem
dinaikkan, energi internal meningkat ketika berbagai mode gerak menjadi lebih
tereksitasi.

(b) Rumusan Hukum Pertama

Telah ditemukan secara eksperimental bahwa energi internal suatu sistem dapat diubah baik dengan
melakukan kerja pada sistem atau dengan memanaskannya. Sedangkan kita mungkin mengetahui
bagaimana perpindahan energi telah terjadi (karena kita dapat melihat apakah berat telah dinaikkan atau
diturunkan di sekitarnya, menunjukkan perpindahan energi dengan melakukan usaha, atau jika es telah
mencair di sekitarnya, menunjukkan perpindahan energi sebagai panas), sistem buta terhadap mode yang
digunakan.Panas dan kerja adalah samavberbagai cara untuk mengubah energi internal sistem. Sebuah
sistem seperti bank: ia menerima simpanan dalam mata uang manapun, tetapi menyimpan cadangannya
sebagai energi internal. Juga ditemukan secara eksperimental bahwa, jika suatu sistem diisolasi dari
lingkungannya, maka tidak ada perubahan energi internal yang terjadi. Ringkasan pengamatan ini sekarang
dikenal sebagaiHukum pertama termodinamika dan dinyatakan sebagai berikut:

Energi internal sistem terisolasi adalah konstan. Hukum pertama termodinamika

Kita tidak dapat menggunakan sebuah sistem untuk melakukan pekerjaan, membiarkannya terisolasi, dan
kemudian kembali berharap untuk menemukannya dikembalikan ke keadaan semula dengan kapasitas yang
sama untuk melakukan pekerjaan. Bukti eksperimental untuk pengamatan ini adalah bahwa tidak ada 'mesin
gerak abadi', mesin yang bekerja tanpa mengkonsumsi bahan bakar atau menggunakan sumber energi lain,
yang pernah dibuat.
Pernyataan-pernyataan tersebut dapat diringkas sebagai berikut. Jika kita menulisw untuk kerja yang
dilakukan pada sistem, Q untuk energi yang ditransfer sebagai panas ke sistem, dan Δkamu untuk perubahan
yang dihasilkan dalam energi internal, maka berikut ini

pernyataan matematika
ΔU = q + w (2.3)
hukum pertama
 2.3 KERJA EKSPANSI 49

Persamaan 2.3 merangkum kesetaraan panas dan kerja dan fakta bahwa energi internal
konstan dalam sistem terisolasi (yang q = 0 dan w = 0). Persamaan tersebut menyatakan
bahwa perubahan energi internal sistem tertutup sama dengan energi yang melewati
batasnya sebagai panas atau kerja. Ini menggunakan 'konvensi akuisisi', di manaw dan Q
positif jika energi ditransfer ke sistem sebagai kerja atau panas dan negatif jika energi
hilang dari sistem. Dengan kata lain, kita melihat aliran energi sebagai kerja atau panas
dari perspektif sistem.

• Ilustrasi singkat

Jika sebuah motor listrik menghasilkan energi 15 kJ setiap sekon sebagai kerja mekanik dan
kehilangan 2 kJ sebagai kalor ke lingkungan, maka perubahan energi dalam motor setiap
sekon adalah

Δkamu = -2 kJ - 15 kJ = -17 kJ

Misalkan, ketika sebuah pegas dililitkan, 100 J kerja dilakukan padanya tetapi 15 J terlepas ke
Catatan tentang praktik yang baik Selalu
lingkungan sebagai panas. Perubahan energi dalam pegas adalah
termasuk tanda Δkamu (dan dari Δx
Δkamu = 100 J - 15 J = +85 J • secara umum), bahkan jika itu positif.

2.3 Pekerjaan ekspansi

Poin kunci (a) Usaha pemuaian sebanding dengan tekanan luar. (b) Ekspansi bebas (melawan
tekanan nol) tidak bekerja. (c) Usaha pemuaian terhadap tekanan konstan sebanding dengan
tekanan itu dan dengan perubahan volume. (d) Untuk mencapai pemuaian reversibel,
tekanan eksternal dicocokkan pada setiap tahap dengan tekanan sistem. (e) Usaha
reversibel, ekspansi isotermal dari gas sempurna adalah fungsi logaritmik dari volume.

Jalan terbuka untuk metode perhitungan yang kuat dengan mengalihkan perhatian pada perubahan keadaan
yang tak terhingga (seperti perubahan suhu yang tak terhingga) dan perubahan energi internal yang tak
terhingga dU. Maka, jika usaha yang dilakukan pada suatu sistem adalah dw dan energi yang diberikan
padanya sebagai panas adalah dQ, di tempat persamaan 2.3 kita memiliki

Dkamu = Dq + Dw (2.4)

Untuk menggunakan ungkapan ini kita harus dapat menghubungkan dQ dan dw terhadap peristiwa yang
terjadi di sekitarnya.
Kita mulai dengan membahas pekerjaan ekspansi, usaha yang timbul dari perubahan
volume. Jenis pekerjaan ini mencakup pekerjaan yang dilakukan oleh gas saat mengembang
dan mendorong kembali atmosfer. Banyak reaksi kimia yang menghasilkan gas (misalnya,
dekomposisi termal kalsium karbonat atau pembakaran oktan), dan karakteristik
termodinamika reaksi bergantung pada kerja yang harus dilakukan untuk memberikan ruang
bagi gas yang dihasilkannya. . Istilah 'pekerjaan ekspansi' juga mencakup pekerjaan yang
terkait dengan perubahan negatif volume, yaitu kompresi.

(a) Ekspresi umum untuk kerja

Perhitungan kerja ekspansi dimulai dari definisi yang digunakan dalam fisika, yang menyatakan bahwa kerja
yang diperlukan untuk memindahkan suatu benda sejauh dz melawan kekuatan yang berlawanan besarnya F
adalah

Definisi umum
Dw = -FDz [2.5]
dari pekerjaan yang dilakukan
50 2 HUKUM PERTAMA

Tanda negatif memberitahu kita bahwa, ketika sistem menggerakkan sebuah benda melawan
gaya yang berlawanan besarnya F, dan tidak ada perubahan lain, maka energi dalam sistem
Luar yang melakukan usaha akan berkurang. Artinya, jika dz positif (gerak ke positif z), Dw
tekanan, Pmantan
negatif, dan energi dalam berkurang (dkamu dalam persamaan 2.4 adalah negatif asalkan dq =
0).
Dz Sekarang perhatikan pengaturan yang ditunjukkan pada Gambar. 2.6, di mana satu dinding sistem adalah piston
Daerah, A DV = ADz
luas yang tidak bermassa, tidak bergesekan, kaku, dan pas dengan sempurna. A. Jika tekanan luar adalah

Pmantan, besar gaya yang bekerja pada permukaan luar piston adalah F = pmantan A. Ketika
sistem memuai melalui jarak dz terhadap tekanan eksternal Pmantan, itu mengikuti
Tekanan, P bahwa usaha yang dilakukan adalah dw = -Pmantan ADz. Kuantitas ADz adalah perubahan volume, dV,
dalam perjalanan ekspansi. Oleh karena itu, usaha yang dilakukan ketika sistem memuai sebesar
DV melawan tekanan Pmantan adalah

Dw = -PmantanDV Pekerjaan ekspansi (2.6a)

Gambar 2.6 Ketika sebuah piston luas A
Untuk mendapatkan kerja total yang dilakukan ketika volume berubah dari nilai awal VSaya ke
bergerak melalui jarak dz, itu menyapu keluar
nilai akhir VF kami mengintegrasikan ekspresi ini antara volume awal dan akhir:
volume dV = ADz. Tekanan eksternal Pmantan
setara dengan beban yang menekan VF
piston, dan gaya yang melawan ekspansi adalah w=- PmantanDV (2.6b)
F = pmantan A. VSaya

Gaya yang bekerja pada piston, Pmantan A, setara dengan gaya yang timbul dari beban yang
dinaikkan sebagai sistem mengembang. Jika sistem dikompresi, maka hal yang sama
berat badan diturunkan di sekitarnya dan persamaan 2.6 masih bisa digunakan, tapi sekarangV
f < VSaya. Penting untuk dicatat bahwa masih tekanan eksternal yang menentukan besarnya
dari pekerjaan. Kesimpulan yang agak membingungkan ini tampaknya tidak
konsisten dengan fakta bahwa gasdalam wadah menentang kompresi. Namun,
ketika gas dikompresi, kemampuanlingkungan untuk melakukan kerja dikurangi
dengan jumlah yang ditentukan oleh berat yang diturunkan, dan energi inilah yang
ditransfer ke dalam sistem.
Jenis pekerjaan lain (misalnya, pekerjaan listrik), yang akan kita sebut juga
pekerjaan non-ekspansi atau Pekerjaan tambahan, memiliki ekspresi analog, dengan
masing-masing produk dari faktor intensif (tekanan, misalnya) dan faktor ekstensif (perubahan
volume). Beberapa dikumpulkan dalam Tabel 2.1. Untuk saat ini kami melanjutkan pekerjaan
yang terkait dengan mengubah volume, pekerjaan ekspansi, dan lihat apa
kita dapat mengekstrak dari persamaan 2.6.

Tabel 2.1 Macam-Macam Pekerjaan*

Jenis pekerjaan Dw Komentar Satuan

Ekspansi -PmantanDV Pmantan adalah tekanan luar dV Pa

adalah perubahan volume M3
Ekspansi permukaan γ Dσ γ adalah tegangan permukaan Nm-1
dσ adalah perubahan luas M2
Perpanjangan FDaku F adalah tegangan daku adalah n
perubahan panjang M
Listrik φDQ φ adalah potensial listrik dQ adalah V
perubahan yang bertanggung jawab C

* Secara umum, usaha yang dilakukan pada suatu sistem dapat dinyatakan dalam bentuk dw = -FDz, di mana F adalah 'kekuatan umum'
dan dz adalah 'perpindahan umum'.
Untuk usaha dalam joule (J). Perhatikan bahwa 1 Nm = 1 J dan 1 VC = 1 J.
 2.3 KERJA EKSPANSI 51

(b) Ekspansi gratis

Pmantan
Ekspansi gratis adalah ekspansi melawan gaya lawan nol. Itu terjadi ketikaPmantan = 0.
Menurut persamaan 2.6a, dw = 0 untuk setiap tahap ekspansi. Oleh karena itu, secara keseluruhan:

Tekanan, P
w=0 Pekerjaan ekspansi bebas (2.7)
luas = PmantanΔV
Artinya, tidak ada kerja yang dilakukan ketika sistem mengembang secara bebas. Ekspansi semacam ini
terjadi ketika gas berekspansi ke ruang hampa.

(c) Ekspansi terhadap tekanan konstan

Volume, V
Sekarang anggaplah bahwa tekanan eksternal konstan sepanjang ekspansi. VSaya VF
Misalnya, piston dapat ditekan oleh atmosfer, yang memberikan tekanan yang
sama sepanjang ekspansi. Contoh kimia dari kondisi ini adalah pemuaian gas
Pmantan Pmantan
yang terbentuk dalam reaksi kimia dalam wadah yang dapat memuai. Kita
dapat mengevaluasi eqn 2.6b dengan mengambil konstanta Pmantan di luar integral:

VF
Gambar 2.7 Usaha yang dilakukan oleh gas
w = -Pmantan DV = -Pmantan(VF - VSaya)
ketika memuai terhadap eksternal konstan
VSaya
tekanan, Pmantan, sama dengan area yang
Oleh karena itu, jika kita menulis perubahan volume sebagai ΔV = VF - VSaya, diarsir dalam contoh diagram indikator ini.

Ekspansi bekerja melawan

w = -PmantanΔV (2.8)
tekanan eksternal konstan Komentar singkat B
Nilai integralnya f(x)Dx adalah
Hasil ini diilustrasikan secara grafis pada Gambar 2.7, yang memanfaatkan fakta bahwa A
integral dapat diinterpretasikan sebagai luas. besarnyaw, dilambangkan |w|, sama dengan sama dengan luas di bawah grafik f(x)
luas di bawah garis mendatar di p = pmantan terletak di antara volume awal dan akhir. Ap,V-Grafik yang di antara x = a dan x = b. Misalnya, luas di bawah

digunakan untuk menggambarkan usaha pemuaian disebut diagram indikator; James kurva f(x) = x2 ditunjukkan dalam ilustrasi yang

Watt pertama kali menggunakan satu untuk menunjukkan aspek pengoperasian mesin uapnya. terletak di antara x = 1 dan 3 adalah

3
(d) Ekspansi reversibel x2Dx = (1 x33 + konstan)Saya3
1
1
A perubahan reversibel dalam termodinamika adalah perubahan yang dapat dibalikkan
= 13(33 - 13) = 26 ≈3 8.67
dengan modifikasi variabel yang sangat kecil. Kata kunci 'tak terhingga' mempertajam
makna sehari-hari dari kata 'reversibel' sebagai sesuatu yang dapat mengubah arah.
Salah satu contoh reversibilitas yang telah kita temui adalah kesetimbangan termal dari
20
dua sistem dengan suhu yang sama. Perpindahan energi sebagai kalor antara keduanya
bersifat reversibel karena, jika suhu salah satu sistem diturunkan secara tak terhingga, 15
maka energi mengalir ke dalam sistem yang suhunya lebih rendah. Jika suhu salah satu
f(x)

10
sistem pada kesetimbangan termal dinaikkan tak terhingga, maka energi mengalir 8.67
keluar dari sistem yang lebih panas. Jelas ada hubungan yang sangat erat antara 5
reversibilitas dan kesetimbangan: sistem pada kesetimbangan siap untuk mengalami
0
perubahan reversibel. –4 –2 0 2 4
x
Misalkan gas dibatasi oleh piston dan bahwa tekanan eksternal, Pmantan, diatur sama dengan
tekanan, P, dari gas yang dibatasi. Sistem seperti itu adalah kesetimbangan inmekanik dengan
sekelilingnya karena perubahan kecil dalam tekanan eksternal di kedua arah menyebabkan
perubahan volume dalam arah yang berlawanan. Jika tekanan luar berkurang tak terhingga,
gas memuai sedikit. Jika tekanan eksternal dinaikkan hingga tak terhingga, gas berkontraksi
sedikit. Dalam kedua kasus perubahan tersebut dapat dibalik dalam arti termodinamika. Jika,
di sisi lain, tekanan eksternal berbeda secara terukur
dari tekanan internal, kemudian berubah Pmantan secara tak terhingga tidak akan menurunkannya di
bawah tekanan gas, sehingga tidak akan mengubah arah proses. Sistem seperti itu
tidak dalam kesetimbangan mekanik dengan lingkungannya dan ekspansi
termodinamika ireversibel.
52 2 HUKUM PERTAMA

Untuk mencapai ekspansi reversibel, kami menetapkan Pmantan sama dengan P pada setiap tahap ekspansi.
Dalam praktiknya, pemerataan ini dapat dicapai dengan menghilangkan bobot secara bertahap dari
piston sehingga gaya ke bawah akibat beban selalu sama dengan gaya ke atas
yang berubah akibat tekanan gas. Pmantan = P, persamaan 2.6a menjadi

Dw = -PmantanDV = -PDV Pekerjaan ekspansi yang dapat dibalik (2.9a)putaran

(Persamaan hanya berlaku untuk proses reversibel diberi label dengan subscript rev.)
Meskipun tekanan di dalam sistem muncul dalam ekspresi ini untuk pekerjaan, itu
melakukannya hanya karena Pmantan telah ditetapkan sama dengan P untuk memastikan reversibilitas.
Kerja total ekspansi reversibel dari volume awalVSaya ke volume akhir VF oleh karena itu

VF
w=- PDV (2.9b)putaran
VSaya

Kita dapat mengevaluasi integral setelah kita mengetahui bagaimana tekanan gas terbatas
bergantung pada volumenya. Persamaan 2.9 adalah hubungan dengan materi yang dibahas dalam
Bab 1 karena, jika kita mengetahui persamaan keadaan gas, maka kita dapat menyatakanP istilah dari
V dan mengevaluasi integral.

(e) Ekspansi reversibel isotermal

Pertimbangkan ekspansi isotermal, reversibel dari gas sempurna. Ekspansi dibuat
isotermal dengan menjaga sistem dalam kontak termal dengan lingkungannya (yang
mungkin merupakan penangas suhu konstan). Karena persamaan keadaan adalahpV =
nRT, kita tahu bahwa pada setiap tahap p = nRT/V, dengan V volume pada tahap ekspansi
tersebut. SuhuT konstan dalam ekspansi isotermal, jadi (bersama-sama dengan n dan R)
itu dapat diambil di luar integral. Oleh karena itu, pekerjaan isotermal reversibel
pemuaian gas sempurna dariVSaya ke VF pada suhu T adalah
VF DV = -nRT ln
Komentar singkat VF
w = nRT Pekerjaan ekspansi isotermal yang
(2.10)R°setiap
Integral yang terjadi di seluruh
VSaya
V VSaya
reversibel dari gas sempurna

termodinamika adalah
Ketika volume akhir lebih besar dari volume awal, seperti dalam ekspansi, logaritma dalam
1 persamaan 2.10 adalah positif dan karenanya w < 0. Dalam hal ini, sistem telah melakukan kerja
Dx = lnx + konstan,
x terhadap lingkungan dan ada pengurangan energi internal yang sesuai. (Perhatikan bahasa yang hati-
B1 hati: kita akan melihat nanti bahwa ada energi masuk yang mengkompensasi sebagai panas, jadi
B
jadi Dx =ln secara keseluruhan energi dalam adalah konstan untuk pemuaian isotermal dari gas sempurna.)
Ax A
Persamaan juga menunjukkan bahwa lebih banyak pekerjaan yang dilakukan untuk suatu perubahan
volume ketika suhu dinaikkan: pada suhu yang lebih tinggi, tekanan yang lebih besar dari gas yang
terkurung membutuhkan tekanan lawan yang lebih tinggi untuk memastikan reversibilitas dan
pekerjaan yang dilakukan lebih besar.
Kita dapat menyatakan hasil perhitungan sebagai diagram indikator, karena besarnya usaha yang
dilakukan sama dengan luas daerah di bawah isoterm p = nRT/V (Gambar 2.8). Ditumpangkan pada
diagram adalah luas persegi panjang yang diperoleh untuk ekspansi ireversibel terhadap tekanan
eksternal konstan yang ditetapkan pada nilai akhir yang sama dengan yang dicapai dalam ekspansi
reversibel. Lebih banyak pekerjaan diperoleh ketika ekspansi dapat dibalik (area lebih besar) karena
mencocokkan tekanan eksternal dengan tekanan internal pada setiap tahap proses memastikan
bahwa tidak ada daya dorong sistem yang terbuang. Kita tidak dapat memperoleh lebih banyak kerja
daripada untuk proses reversibel karena peningkatan tekanan eksternal bahkan tak terhingga pada
setiap tahap menghasilkan kompresi. Kita dapat menyimpulkan dari
diskusi ini itu, karena beberapa daya dorong terbuang sia-sia ketikap>pmantan, kerja maksimum yang
tersedia dari sistem yang beroperasi antara keadaan awal dan akhir yang ditentukan dan
melewati jalur tertentu diperoleh ketika perubahan terjadi secara reversibel.
 2.4 TRANSAKSI PANAS 53

Kami telah memperkenalkan hubungan antara reversibilitas dan kerja maksimum untuk kasus PSaya

khusus dari gas sempurna yang mengalami ekspansi. Kemudian (dalam Bagian 3.5) kita akan melihat p = nRT/V
bahwa itu berlaku untuk semua zat dan semua jenis pekerjaan.

PF
Contoh 2.1 Menghitung kerja produksi gas

Hitung kerja yang dilakukan jika 50 g besi bereaksi dengan asam klorida menghasilkan

Tekanan, P
FeC12(aq) dan hidrogen dalam (a) bejana tertutup dengan volume tetap, (b) gelas kimia terbuka pada 25°C.

metode Kita perlu menilai besarnya perubahan volume dan kemudian memutuskan
bagaimana proses itu terjadi. Jika tidak ada perubahan volume, tidak ada kerja pemuaian,
tetapi prosesnya berlangsung. Jika sistem memuai melawan tekanan eksternal yang
konstan, kerja dapat dihitung dari persamaan 2.8. Ciri umum dari proses di mana fase VSaya
Volume, V VF
terkondensasi berubah menjadi gas adalah bahwa volume yang pertama biasanya dapat
diabaikan relatif terhadap gas yang terbentuk.
PSaya PF
Menjawab Dalam (a) volume tidak dapat berubah, jadi tidak ada kerja ekspansi yang dilakukan dan w= 0.
Dalam (b) gas mendorong kembali atmosfer dan oleh karena itu w = -PmantanΔV Kita
dapat mengabaikan volume awal karena volume akhir (setelah produksi gas)
Gambar 2.8 Usaha yang dilakukan oleh gas sempurna
jauh lebih besar dan ΔV = V -FV ≈ VSaya
= nRT/p
F , di mana n adalah jumlah H2
mantan
ketika memuai secara reversibel dan
diproduksi. Karena itu,
isotermal sama dengan luas daerah di bawah

nRT isoterm p = nRT/V. Usaha yang dilakukan selama

w = -PmantanΔV ≈ -Pmantan × =nRT pemuaian ireversibel terhadap tekanan akhir yang
Pmantan
sama sama dengan luas persegi panjang yang

Karena reaksinya adalah Fe(s) + 2 HCl(aq) → FeC1 (aq) 2 + H (g), kita

2 tahu bahwa
ditunjukkan sedikit lebih gelap. Perhatikan bahwa

1 mol H2 dihasilkan ketika 1 mol Fe dikonsumsi, dan n dapat diambil sebagai jumlah pekerjaan reversibel lebih besar dari pekerjaan
ireversibel.
atom Fe yang bereaksi. Karena massa molar Fe adalah 55,85 gmol-1, berikut ini
antaraktivitas Hitung usaha

w≈-
50 gram
× (8.3145 JK-1 mol-1) × (298K) ekspansi reversibel isotermal dari
55,85 g mol-1 1,0 mol CO2(g) pada 298 K dari 1,0 m3 ke
3,0 m3 atas dasar bahwa ia mematuhi van
≈ -2,2 kJ
persamaan keadaan der Waals.
Sistem (campuran reaksi) melakukan 2,2 kJ kerja yang mendorong kembali atmosfer.
Perhatikan bahwa (untuk sistem gas sempurna ini) besarnya tekanan eksternal tidak
mempengaruhi hasil akhir: semakin rendah tekanan, semakin besar volume yang ditempati
oleh gas, sehingga efeknya hilang.

Tes mandiri 2.1 Hitung usaha pemuaian yang dilakukan jika 50 g air
dielektrolisis pada tekanan tetap pada 25oC. [-10 kJ]

2.4 Transaksi panas

Poin-poin penting Energi yang dipindahkan sebagai panas pada volume konstan sama dengan perubahan
energi internal sistem. (a) Kalorimetri adalah tema pengukuran transaksi kalor. (b) Kapasitas panas

pada volume konstan adalah kemiringan energi internal terhadap suhu.

Secara umum, perubahan energi internal suatu sistem adalah

Dkamu = Dq + Dwexp + Dwe (2.11)

dimana Dwe adalah pekerjaan tambahan (e untuk 'tambahan') untuk pekerjaan ekspansi,
dwex. Misalnya, dwe mungkin pekerjaan listrik mengemudi arus melalui sirkuit. A
54 2 HUKUM PERTAMA

Penembakan
Termometer sistem disimpan pada volume konstan tidak dapat melakukan pekerjaan ekspansi, jadi dwexp =
Oksigen
petunjuk 0. Jika sistem juga tidak mampu melakukan jenis pekerjaan lain (jika tidak, misalnya, dan
memasukkan

sel elektrokimia yang dihubungkan dengan motor listrik), maka dwe = 0 juga. Dalam
Bom keadaan ini:
Sampel
Perpindahan panas pada
Oksigen Dkamu = DQ (2.12a)
volume konstan
dibawah
tekanan
Kami mengungkapkan hubungan ini dengan menulis dkamu = DQV, di mana subscript menyiratkan perubahan pada
Air volume konstan. Untuk perubahan yang terukur,

ΔU = qV (2.12b)

Gambar 2.9 Kalorimeter bom volume konstan.
'Bom' adalah bejana pusat, yang cukup kuat
untuk menahan tekanan tinggi. Kalorimeter
(yang kapasitas panasnya harus diketahui)
adalah seluruh rakitan yang ditunjukkan di
sini. Untuk memastikan adiabatisitas,
kalorimeter direndam dalam penangas air
dengan suhu
terus menerus disesuaikan dengan
kalorimeter pada setiap tahap
pembakaran.
Oleh karena itu, dengan mengukur energi yang disuplai ke sistem volume konstan sebagai panas
(QV > 0) atau dilepaskan darinya sebagai panas (QV < 0) ketika mengalami perubahan keadaan, kita
sebenarnya mengukur perubahan energi internalnya.
(a) Kalorimetri
Kalorimetri adalah studi tentang perpindahan panas selama proses fisik dan kimia. A
kalorimeter adalah alat untuk mengukur energi yang ditransfer sebagai panas.
Perangkat yang paling umum untuk mengukurΔkamu adalah kalorimeter bom
adiabatik (Gambar 2.9). Proses yang ingin kita pelajari—yang mungkin merupakan
reaksi kimia—dimulai di dalam wadah volume konstan, 'bom'. Bom direndam dalam bak
air yang diaduk, dan seluruh perangkat adalah kalorimeter. Kalorimeter juga direndam
dalam penangas air luar. Air dalam kalorimeter dan bak mandi luar keduanya dipantau
dan diatur pada suhu yang sama. Susunan ini memastikan bahwa tidak ada kehilangan
panas bersih dari kalorimeter ke lingkungan (bak) dan karenanya kalorimeter bersifat
adiabatik.
Perubahan suhu, ΔT, kalorimeter sebanding dengan energi yang dilepaskan atau
diserap oleh reaksi sebagai panas. Oleh karena itu, dengan mengukurΔT kita dapat
menentukan QV dan karenanya temukan ΔU. Konversi dari ΔT ke QV paling baik dicapai dengan
mengkalibrasi kalorimeter menggunakan proses keluaran energi yang diketahui dan menentukan
NS konstanta kalorimeter, konstan C dalam hubungan

q = CΔT (2.13)

Konstanta kalorimeter dapat diukur secara elektrik dengan melewatkan arus konstan,
SAYA, dari sumber beda potensial yang diketahui, Δ, melalui pemanas untuk diketahui
periode waktu, T, untuk itu

q = ituΔφ (2.14)

Komentar singkat
• Ilustrasi singkat
Muatan listrik diukur dalam coulomb, C. Gerak
Jika kita melewatkan arus 10,0 A dari suplai 12 V selama 300 s, maka dari persamaan 2,14 energi yang disuplai
muatan menimbulkan arus listrik, SAYA, diukur
sebagai panas adalah
dalam coulomb per detik, atau ampere, A, di
mana 1 A = 1 C s-1. Jika arus konstan Saya q = (10,0 A) × (12V) × (300 s) = 3,6 × 104 AV s = 36 kJ
mengalir melalui beda potensial Δ(diukur
dalam volt, V), energi total yang disuplai dalam
karena 1 AV s = 1 J. Jika kenaikan suhu yang diamati adalah 5,5 K, maka konstanta

suatu interval T adalah DiaΔ.
Karena 1 AV s = 1 (C s-1) V s = 1 CV = 1 J,
energi diperoleh dalam joule dengan arus
dalam ampere, beda potensial dalam volt,
dan waktu dalam detik.
kalorimeter adalah C = (36 kJ)/(5,5 K) = 6,5 kJ K-1. •
Kalau tidak, C dapat ditentukan dengan membakar massa zat yang diketahui (asam benzoat sering
digunakan) yang memiliki keluaran panas yang diketahui. DenganC diketahui, mudah untuk
menafsirkan kenaikan suhu yang diamati sebagai pelepasan panas.
 2.4 TRANSAKSI PANAS 55

(b) Kapasitas panas

Energi internal suatu sistem meningkat ketika suhunya dinaikkan. Peningkatan

tergantung pada kondisi di mana pemanasan terjadi dan untuk saat ini kita anggap

Energi dalam, kamu

bahwa sistem memiliki volume konstan. Misalnya, itu mungkin gas dalam wadah B
volume tetap. Jika energi internal diplot terhadap suhu, maka kurva seperti pada
Gambar 2.10 dapat diperoleh. Kemiringan garis singgung kurva pada sembarang
temperatur disebutkapasitas panas dari sistem pada suhu tersebut. NSpanas
kapasitas pada volume konstan dilambangkan CV dan didefinisikan secara formal sebagai
A

A Definisi kapasitas panas

CV = B ∂kamu D [2.15]
∂T FV
CE pada volume konstan
Suhu, T

Dalam hal ini, energi internal bervariasi dengan suhu dan volume sampel,
tetapi kami hanya tertarik pada variasinya dengan suhu, volume Gambar 2.10 Energi internal suatu sistem meningkat
ketika suhu dinaikkan; grafik ini menunjukkan
dipertahankan konstan (Gbr. 2.11).
variasinya saat sistem dipanaskan pada volume
konstan. Kemiringan garis singgung kurva pada
• Ilustrasi singkat suhu berapa pun adalah kapasitas panas pada
volume konstan pada suhu itu. Perhatikan bahwa,
Kapasitas panas dari gas sempurna monoatomik dapat dihitung dengan memasukkan ekspresi untuk
untuk sistem yang diilustrasikan, kapasitas panas
energi internal yang diturunkan pada Bagian 2.2a. Di sana kami melihat itu
lebih besar di B daripada di A.
kamum = kamuM(0) + 3 RT
2

jadi dari persamaan 2.15

Komentar singkat
∂
CV,m = (kamuM(0) +2 3 RT) = 3 2R Derivatif parsial ditinjau dalam
∂T
Latar belakang matematika 2 mengikuti
Nilai numeriknya adalah 12,47 JK-1 mol-1. • bab ini.

Kapasitas panas adalah sifat ekstensif: 100 g air, misalnya, memiliki 100 kali kapasitas
panas 1 g air (dan karenanya membutuhkan 100 kali energi sebagai panas untuk
menghasilkan kenaikan suhu yang sama). NSkapasitas panas molar pada konstan Energi dalam, kamu
Kemiringan kamu

volume, CV,m = CV/n, adalah kapasitas panas per mol zat, dan merupakan intensif Suhu versus T pada
konstan V
variasi
properti (semua jumlah molar intensif). Nilai khas dariCV,M untuk gas poliatomik
mendekati 25 JK-1 mol-1. Untuk aplikasi tertentu, ada baiknya mengetahui
dari kamu

kapasitas panas spesifik (lebih informal, 'panas spesifik') suatu zat, yang
kapasitas panas sampel dibagi dengan massa, biasanya dalam gram: CV,s =CV/M.
Kapasitas panas spesifik air pada suhu kamar mendekati 4,2 JK-1 G-1. Secara umum,
kapasitas panas tergantung pada suhu dan menurun pada suhu rendah. Namun,
pada rentang suhu yang kecil pada dan di atas suhu kamar, variasinya cukup kecil
dan untuk perhitungan perkiraan kapasitas panas dapat dianggap hampir tidak
tergantung pada suhu. Suhu, T
Kapasitas panas digunakan untuk menghubungkan perubahan energi internal dengan perubahan suhu.
karakteristik sistem volume konstan. Ini mengikuti dari persamaan 2.15 bahwa
Volume, V
DU = CV DT (pada volume konstan) (2.16a)
Gambar 2.11 Energi internal suatu sistem bervariasi
Artinya, pada volume konstan, perubahan suhu yang tak terhingga menghasilkan dengan volume dan suhu, mungkin seperti yang
perubahan energi internal yang tak terhingga, dan konstanta proporsionalitas adalah CV ditunjukkan di sini oleh permukaan. Variasi
Jika kapasitas panas tidak tergantung pada suhu pada kisaran suhu energi internal dengan suhu pada satu volume
bunga, perubahan suhu yang terukur, ΔT, membawa peningkatan yang terukur dalam energi konstan tertentu diilustrasikan oleh kurva yang
internal, Δkamu, di mana ditarik sejajar denganT. Kemiringan kurva ini
pada sembarang
ΔU = CVΔT (pada volume konstan) (2.16b) titik adalah turunan parsial (∂U/∂T)V
56 2 HUKUM PERTAMA

Karena perubahan energi internal dapat diidentifikasi dengan kalor yang diberikan pada volume
konstan (persamaan 2.12b), persamaan terakhir juga dapat ditulis

QV = CVΔT (2.17)

Hubungan ini memberikan cara sederhana untuk mengukur kapasitas panas

sampel: jumlah energi yang terukur ditransfer sebagai panas ke sampel (misalnya
secara elektrik), dan peningkatan suhu yang dihasilkan dipantau. Rasio energi trans-
disebut sebagai panas terhadap kenaikan suhu yang ditimbulkannya (QV/ΔT) adalah kapasitas panas
volume konstan sampel.
Kapasitas panas yang besar menyiratkan bahwa, untuk sejumlah energi yang
ditransfer sebagai panas, hanya akan ada sedikit peningkatan suhu (sampel memiliki
kapasitas panas yang besar). Kapasitas kalor tak berhingga menyiratkan bahwa tidak
akan ada kenaikan suhu betapapun banyak energi yang disuplai sebagai kalor. Pada
transisi fase, seperti pada titik didih air, suhu suatu zat tidak naik karena energi disuplai
sebagai panas: energi digunakan untuk mendorong transisi endoterm, dalam hal ini
untuk menguapkan air, bukan untuk meningkatkan suhunya. Oleh karena itu, pada suhu
transisi fase, kapasitas panas sampel tidak terbatas. Sifat-sifat kapasitas panas yang
dekat dengan transisi fase dibahas lebih lengkap di Bagian 4.6.

2.5 Entalpi
Energi Poin kunci (a) Energi yang dipindahkan sebagai panas pada tekanan konstan sama dengan
sebagai pekerjaan
perubahan entalpi sistem. (b) Perubahan entalpi diukur dalam kalorimeter tekanan konstan. (c)
Kapasitas kalor pada tekanan konstan sama dengan kemiringan entalpi dengan suhu.

Perubahan energi internal tidak sama dengan energi yang ditransfer sebagai panas ketika
Energi ΔU < q
sebagai panas
sistem bebas untuk mengubah volumenya. Dalam keadaan ini sebagian energi yang disuplai
sebagai panas ke sistem dikembalikan ke lingkungan sebagai kerja ekspansi (Gbr. 2.12), jadi d
kamu lebih kecil dari dQ. Namun, sekarang kita akan menunjukkan bahwa dalam hal ini energi
yang disuplai sebagai panas pada tekanan konstan sama dengan perubahan sifat
termodinamika lain dari sistem, entalpi.

(a) Definisi entalpi

Gambar 2.12 Ketika suatu sistem dikenai tekanan
konstan dan bebas untuk mengubah volumenya,
sebagian energi yang disuplai sebagai panas dapat
lepas kembali ke lingkungan sebagai kerja. Dalam
kasus seperti itu, perubahan energi internal lebih
kecil daripada energi yang diberikan sebagai panas.
NS entalpi, H, didefinisikan sebagai
H = U + pV Pengertian entalpi [2.18]
di mana P adalah tekanan sistem dan V adalah volumenya. KarenaKe atas, dan V semua fungsi
keadaan, entalpi adalah fungsi keadaan juga. Seperti halnya fungsi keadaan apa pun,
perubahan entalpi,ΔH, antara setiap pasangan keadaan awal dan akhir tidak bergantung pada
jalur di antara keduanya.
Meskipun definisi entalpi mungkin tampak sewenang-wenang, itu memiliki implikasi penting untuk
termokimia. Misalnya, kami tunjukkan di bawah iniJustifikasi bahwa persamaan 2.18 menyiratkan
bahwa perubahan entalpi sama dengan energi yang diberikan sebagai panas pada
tekanan konstan (asalkan sistem tidak melakukan pekerjaan tambahan):

Perpindahan panas pada

DH = DQ (2.19a)
tekanan konstan

Untuk perubahan yang terukur

ΔH = qP (2.19b)
 2.5 ENTALPI 57

Pembenaran 2.1 Hubungannya ΔH = qP

Untuk perubahan umum tak terhingga dalam keadaan sistem, kamu berubah menjadi U + DKe atas
berubah menjadi p + DP, dan V berubah menjadi V + DV, jadi dari definisi pada persamaan 2.18,
H berubah dariU + pV ke

H + DH = (U + DU) + (p + Dp)(V + DV)

= U + DU + pV + pDV + VDp + DPDV

Suku terakhir adalah produk dari dua kuantitas yang sangat kecil dan oleh karena itu dapat diabaikan.
Akibatnya, setelah mengenaliU + pV = H di sebelah kanan, kami menemukan bahwa H
berubah menjadi

H + DH = H + DU + pDV + VDP

dan karenanya

DH = DU + pDV + VDP

Jika sekarang kita substitusikan dkamu = Dq + Dw ke dalam ekspresi ini, kita mendapatkan

DH = Dq + Dw + pDV + VDP

Jika sistem berada dalam kesetimbangan inmekanik dengan lingkungannya pada tekanan P dan
hanya melakukan kerja ekspansi, kita dapat menulis dw = -PDV dan dapatkan

DH = Dq + VDP

Sekarang kita memaksakan kondisi bahwa pemanasan terjadi pada tekanan konstan dengan menulis
dp = 0. Kemudian

DH = DQ (pada tekanan konstan, tidak ada pekerjaan tambahan)

seperti pada persamaan 2.19a.

Hasil yang dinyatakan dalam persamaan 2.19 menyatakan bahwa, ketika suatu sistem
Gas, Oksigen
dikenai tekanan konstan dan hanya kerja ekspansi yang dapat terjadi, perubahan entalpi sama Produk
uap air
dengan energi yang diberikan sebagai panas. Misalnya, jika kita memberikan energi 36 kJ
melalui pemanas listrik yang direndam dalam gelas kimia terbuka, maka entalpi air meningkat
sebesar 36 kJ dan kita tulisΔH = +36 kJ.

(b) Pengukuran perubahan entalpi

Perubahan entalpi dapat diukur secara kalorimetri dengan memantau perubahan suhu
yang menyertai perubahan fisika atau kimia yang terjadi pada tekanan konstan.
Kalorimeter untuk mempelajari proses pada tekanan konstan disebutkalorimeter
isobarik. Contoh sederhana adalah bejana berinsulasi termal yang terbuka ke atmosfer:
panas yang dilepaskan dalam reaksi dipantau dengan mengukur perubahan suhu isinya.
Untuk reaksi pembakaran dankalorimeter api adiabatik dapat digunakan untuk
mengukur ΔT ketika sejumlah zat terbakar dalam suplai oksigen (Gbr. 2.13). Rute lain keΔ
H adalah untuk mengukur perubahan energi internal dengan menggunakan kalorimeter
bom, dan kemudian mengkonversi Δkamu ke ΔH. Karena benda padat dan cair memiliki
volume molar kecil, untuk mereka pVM sangat kecil sehingga entalpi molar dan molar
energi internal hampir identik (Hm = kamum + pVM ≈ kamuM). Akibatnya, jika suatu
Gambar 2.13 Kalorimeter api bertekanan konstan
proses hanya melibatkan padatan atau cairan, nilai ΔH dan Δkamu hampir identik.
terdiri dari komponen yang direndam dalam
Secara fisik, proses tersebut disertai dengan perubahan volume yang sangat kecil; sistem melakukan
penangas air yang diaduk. Pembakaran terjadi
pekerjaan yang dapat diabaikan pada lingkungan ketika proses terjadi, sehingga energi yang disuplai ketika sejumlah reaktan yang diketahui
sebagai panas tetap sepenuhnya di dalam sistem. Namun, cara paling canggih untuk mengukur dilewatkan untuk menyalakan api, dan
perubahan entalpi adalah dengan menggunakan akalorimeter pemindaian diferensial kenaikan suhu dipantau.
58 2 HUKUM PERTAMA

(DSC). Perubahan entalpi dan energi internal juga dapat diukur dengan metode
nonkalorimetri (lihat Bab 6).

Contoh 2.2 berhubungan ΔTangan Δkamu

Perubahan energi internal molar ketika CaCO3(s) saat kalsit berubah menjadi
bentuk lain, aragonit, adalah +0,21 kJ mol-1. Hitung selisih antara molar
entalpi dan energi internal berubah ketika tekanan 1,0 bar mengingat
densitas polimorf adalah 2,71 g cm-3 dan 2,93 g cm-3, masing-masing.

metode Titik
awal untuk perhitungan adalah hubungan antara entalpi suatu
zat dan energi internalnya (persamaan 2.18). Perbedaan antara dua
kuantitas dapat dinyatakan dalam tekanan dan perbedaan volume molar
mereka, dan yang terakhir dapat dihitung dari massa molar mereka,M, dan
kepadatan massa mereka, , dengan menggunakan =M/VM.

Menjawab Perubahan entalpi pada saat transisi terjadi adalah

ΔHm = HM(aragonit) - HM(kalsit)

= {kamuM(a) + pVM(A)} {kamuM(c) + pVM(C)}

=kamum + p{VM(A) - VM(C)}

di mana a menunjukkan aragonit dan c kalsit. Diikuti dengan menggantiVm = M/ρ itu

AB 1 - 1 DE
ΔHM - Δkamum = PM C (A) (C) F

Substitusi data, menggunakan M = 100 gram mol-1, memberi

ABC 1 1 DEF
ΔHM - Δkamum = (1.0 × 105 Pa) × (100 gram mol-1) ×
-
- -
2,93 g cm 3 2,71 g cm 3

=2.8 × 105 Pa cm3 mol-1 = -0,28 Pa·m3 mol-1

Oleh karena itu (karena 1 Pa m3 = 1J), ΔHM - Δkamum = -0,28 J mol-1, yang hanya 0,1 per
persen dari nilai ΔkamuM. Kita melihat bahwa biasanya dapat dibenarkan untuk mengabaikan
perbedaan antara entalpi molar dan energi internal fase terkondensasi, kecuali pada
tekanan yang sangat tinggi, ketika PΔVM tidak lagi diabaikan.

Tes mandiri 2.2 Hitung selisih antara ΔH dan Δkamuketika 1,0 mol Sn(s, abu-abu)
dengan massa jenis 5,75 g cm-3 perubahan menjadi Sn(s, putih) dengan massa
jenis 7,31 g cm-3 pada 10,0 bar. Pada 298K,ΔH = +2,1 kJ. [ΔH - Δkamu = -4.4 J]

Entalpi gas sempurna berhubungan dengan energi internalnya dengan menggunakan pV = nRT
dalam definisi H:

H = U + pV = U + nRT (2.20)°

Hubungan ini menyiratkan bahwa perubahan entalpi dalam reaksi yang menghasilkan atau mengkonsumsi
gas adalah

ΔH = ΔU + ΔnG RT (2.21)°

di mana ΔnG adalah perubahan jumlah molekul gas dalam reaksi.

 2.5 ENTALPI 59

• Ilustrasi singkat

Pada reaksi 2 H2(g) + O2(G)→2 H2O(l), 3 mol molekul fase gas digantikan oleh
2 mol molekul fase cair, jadi Δng = -3 mol. Oleh karena itu, pada 298 K, ketikaRT = 2,48 kJ mol-1,
Perubahan entalpi dan energi dalam yang terjadi dalam sistem dihubungkan oleh

ΔHM - Δkamum = (-3 mol) × RT ≈ -7,4 kJ mol-1

Perhatikan bahwa perbedaannya dinyatakan dalam kilojoule, bukan joule seperti pada Contoh
2.2. Perubahan entalpi lebih kecil (dalam hal ini, kurang negatif) daripada perubahan energi
internal karena, meskipun panas keluar dari sistem ketika reaksi terjadi, sistem
berkontraksi ketika cairan terbentuk, sehingga energi dikembalikan ke sana dari lingkungan. •

Contoh 2.3 Menghitung perubahan entalpi

Air dipanaskan hingga mendidih pada tekanan 1,0 atm. Ketika arus listrik
sebesar 0,50 A dari suplai 12 V dilewatkan selama 300 s melalui hambatan yang
kontak termal dengannya, didapati bahwa 0,798 g air diuapkan. Hitung energi
internal molar dan perubahan entalpi pada titik didih (373,15 K).

metode Karena penguapan terjadi pada tekanan konstan, perubahan entalpi sama dengan
panas yang diberikan oleh pemanas. Oleh karena itu, strateginya adalah menghitung
energi yang disuplai sebagai panas (dariq = ituΔ), nyatakan sebagai perubahan entalpi, dan
kemudian ubah hasilnya menjadi perubahan entalpi molar dengan pembagian jumlah
H2molekul O menguap. Untuk mengubah dari perubahan entalpi menjadi perubahan energi internal, kita
asumsikan bahwa uap adalah gas sempurna dan gunakan persamaan 2.21.

Menjawab Perubahan entalpinya adalah

ΔH = qp = (0,50A) × (12V) × (300 s) = 0,50 × 12 × 300 J

Di sini kita telah menggunakan 1 AV s = 1 J. Karena 0,798 g air adalah (0,798 g)/(18,02 gmol-1)
= (0,798/18,02) mol H2O, entalpi penguapan per mol H2O adalah

ΔHm = + 0,50 × 12 × 300 J = +41 kJ mol-1

(0,798/18,02) mol

Dalam proses H2O(l) → H2O(g) perubahan jumlah molekul gas adalah

Δng = +1 mol, jadi

Δkamum = ΔHM - RT = +38 kJ mol-1

Perhatikan bahwa perubahan energi internal lebih kecil daripada perubahan entalpi karena energi
telah digunakan untuk mendorong kembali atmosfer sekitarnya untuk memberikan ruang bagi
uap.

Tes mandiri 2.3 Entalpi molar penguapan benzena pada titik didihnya (353,25 K) adalah
30,8 kJ mol-1. Berapakah perubahan energi dalam molar? Untuk bagaimana
berapa lama sumber 12 V yang sama perlu memasok sampel arus 0,50 A untuk [+27,9
10 g untuk menguapkan? kJ mol-1, 6.6 × 102 S]

(c) Variasi entalpi dengan suhu

Entalpi suatu zat meningkat jika suhunya dinaikkan. Hubungan antara
kenaikan entalpi dan kenaikan suhu tergantung pada kondisi (misalnya,
tekanan konstan atau volume konstan). Yang paling penting
60 2 HUKUM PERTAMA

kondisi adalah tekanan konstan, dan kemiringan garis singgung ke plot entalpi terhadap
suhu pada tekanan konstan disebut kapasitas panas pada tekanan konstan
Tentu, PC , pada suhu tertentu (Gbr. 2.14). Lebih formal:
B
AB ∂H DE
Definisi kapasitas panas
Cp = C ∂T F [2.22]
entalpi, H

pada tekanan konstan

Intern
A energi, kamu
P
Kapasitas panas pada tekanan konstan adalah analog dari kapasitas panas pada volume
konstan dan merupakan sifat ekstensif. NSkapasitas panas molar pada tekanan konstan,
CP,M, adalah kapasitas panas per mol bahan; itu adalah properti intensif.
Kapasitas panas pada tekanan konstan digunakan untuk menghubungkan perubahan entalpi dengan a

Suhu, T perubahan suhu. Untuk perubahan suhu yang tak terhingga

DH = CPDT (pada tekanan konstan) (2.23a)

Gambar 2.14 Kapasitaspanas tekanan
konstan pada suhu tertentu adalah
Jika kapasitas panas konstan pada rentang suhu yang diinginkan, maka untuk a
kemiringan garis singgung kurva entalpi
peningkatan suhu yang terukur
sistem yang diplot terhadap suhu (pada
tekanan konstan). Untuk gas, pada suhu
ΔH = CPΔT (pada tekanan konstan) (2.23b)
tertentu kemiringan entalpi versus suhu
lebih curam daripada energi internal Karena peningkatan entalpi dapat disamakan dengan energi yang diberikan sebagai panas pada
versus suhu, tekanan konstan, bentuk praktis dari persamaan terakhir adalah
dan CP,M lebih besar dari CV,M.
Qp = CPΔT (2.24)

Ungkapan ini menunjukkan kepada kita bagaimana mengukur kapasitas panas sampel:
kuantitas energi yang terukur disuplai sebagai panas di bawah kondisi tekanan konstan
(seperti dalam sampel yang terpapar ke atmosfer dan bebas mengembang) dan kenaikan suhu
dipantau.
Variasi kapasitas panas dengan suhu terkadang dapat diabaikan jika kisaran
suhunya kecil; perkiraan ini sangat akurat untuk gas sempurna monoatomik
(misalnya, salah satu gas mulia pada tekanan rendah). Namun, bila perlu untuk
mempertimbangkan variasi, perkiraan empiris yang nyaman
tekanan adalah

C
CP,m = a + bT + (2.25)
T2

Parameter empiris a, b, dan C tidak tergantung pada suhu (Tabel 2.2) dan ditemukan
dengan menyesuaikan ekspresi ini dengan data eksperimen.

Tabel 2.2* Variasi suhu kapasitas panas molar, CP,M/(JK-1mol-1) = a + bT+ c/T2

A B/(10-3 K) C/(105 K2)

C(s, grafit) 16.86 4.77 -8.54

BERSAMA2(G) 44.22 8.79 -8.62
H2O(l) 75.29 0 0
n2(G) 28.58 3.77 -0,50

* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

 2.5 ENTALPI 61

Contoh 2.4 Mengevaluasi kenaikan entalpi dengan suhu

Berapakah perubahan entalpi molar N2 ketika dipanaskan dari 25 ° C menjadi 100 ° C?

Gunakan informasi kapasitas panas pada Tabel 2.2.

metode Kapasitas panas N2 berubah dengan suhu, jadi kita tidak dapat menggunakan
persamaan 2.23b (yang mengasumsikan bahwa kapasitas panas zat adalah konstan).
Oleh karena itu, kita harus menggunakan persamaan 2.23a, menggantikan persamaan 2.25 untuk
ketergantungan suhu dari kapasitas panas, dan mengintegrasikan ekspresi yang dihasilkan dari 25°C ke
100 °C.

Menjawab Untuk kenyamanan, kami menunjukkan dua suhu T1 (298 K) dan T2

(373K). Relasi yang kita butuhkan adalah

H(T2) T2 ABCa + bT +
C DE
DH =
H(T1) T1
T2 F DT

dan integral yang relevan adalah

Dx =
Dx = x + konstan xDx = 12x2 + konstan - 1 + konstan
x2 x
Berikut ini

1
A1- 1 DE
H(T)2- H(T ) =1 a(T - T2) + b(T
1 22- T2) -2 1 CBC
T2 T1 F

Substitusi data numerik menghasilkan

H(373 K) = H(298 K) + 2,20 kJ mol-1

Jika kita mengasumsikan kapasitas panas konstan 29,14 JK-1 mol-1 (nilai yang diberikan oleh
persamaan 2.25 pada 25 ° C), kami akan menemukan bahwa dua entalpi berbeda
2,19 kJ mol-1.

Tes mandiri 2.4 Pada suhu yang sangat rendah, kapasitas panas suatu padatan sebanding dengan
T3, dan kita bisa menulis Cp = pada3. Berapakah perubahan entalpi zat tersebut?
ketika dipanaskan dari 0 ke suhu T (dengan T mendekati 0)? [ΔH = 1 4 pada4]

Sebagian besar sistem memuai bila dipanaskan pada tekanan konstan. Sistem seperti itu bekerja
pada lingkungan dan oleh karena itu sebagian energi yang disuplai ke mereka sebagai panas lolos
kembali ke lingkungan. Akibatnya, suhu sistem naik lebih kecil daripada ketika pemanasan terjadi
pada volume konstan. Peningkatan suhu yang lebih kecil menyiratkan kapasitas panas yang lebih
besar, jadi kami menyimpulkan bahwa dalam banyak kasus kapasitas panas pada tekanan konstan
suatu sistem lebih besar daripada kapasitas panasnya pada volume konstan. Kami tunjukkan nanti
(Bagian 2.11) bahwa ada hubungan sederhana antara dua kapasitas panas
kota-kota gas sempurna:

Hubungan antara panas

CP - CV = nR (2.26)°
kapasitas gas sempurna

Oleh karena itu, kapasitas kalor molar sempurna gas sekitar 8 JK-1 mol-1 lebih besar
pada tekanan konstan daripada pada volume konstan. Karena kapasitas panas pada
volume konstan gas amonatomik adalah sekitar 12 JK-1 mol-1, perbedaannya sangat
signifikan dan harus diperhitungkan.
62 2 HUKUM PERTAMA

Termokopel
DAMPAK TERHADAP ILMU BIOKIMIA DAN MATERIAL
I2.1 Kalorimetri pemindaian diferensial

Sampel Referensi A kalorimeter pemindaian diferensial (DSC) mengukur energi yang ditransfer
sebagai panas ke atau dari sampel pada tekanan konstan selama perubahan fisik
atau kimia. Istilah 'diferensial' mengacu pada fakta bahwa perilaku sampel
dibandingkan dengan bahan referensi yang tidak mengalami perubahan fisik atau
kimia selama analisis. Istilah 'pemindaian' mengacu pada fakta bahwa suhu sampel
dan bahan referensi meningkat, atau dipindai, selama analisis.
pemanas ADSC terdiri dari dua kompartemen kecil yang dipanaskan secara elektrik pada suhu konstan
kecepatan. Suhu,T, pada waktu T selama pemindaian linier adalah T = T0 + αT, di mana T0 adalah
Gambar 2.15 Sebuah kalorimeter pemindaian suhu awal dan α adalah laju pemindaian suhu. Sebuah komputer mengontrol listrik
diferensial. Sampel dan bahan referensi catu daya trikal yang mempertahankan suhu yang sama dalam sampel dan
dipanaskan dalam heat sink logam yang terpisah kompartemen referensi selama analisis (Gbr. 2.15).
tetapi identik. Keluarannya adalah Jika tidak ada perubahan fisik atau kimia yang terjadi pada sampel pada suhu T, kita menulis
perbedaan daya yang dibutuhkan untuk mempertahankan
panas yang ditransfer ke sampel sebagai Qp = CPΔT, di mana ΔT = T - T0 dan kami
heat sink pada suhu yang sama dengan
berasumsi bahwa CP tidak tergantung pada suhu. KarenaT = T0 + αT, ΔT = αT. bahan kimia
suhu naik.
atau proses fisik memerlukan transfer Qp + QP,mantan, di mana QP,mantan adalah kelebihan energi yang ditransfer
sebagai panas yang dibutuhkan untuk mencapai perubahan suhu sampel yang sama dengan
kontrol. KuantitasQP,mantan ditafsirkan dalam hal perubahan nyata dalam kapasitas
9 panas pada tekanan konstan sampel, CP, selama pemindaian suhu:

qq P
P,mantan = P,mantan = mantan
CP,mantan =
ΔT αT α
6
CP,mantan/(mJ K–1)

di mana Pmantan = QP,mantan /T adalah kelebihan daya listrik yang diperlukan untuk menyamakan
suhu sampel dan kompartemen referensi. Jejak DSC, juga disebut atermogram,
terdiri dari sebidang CP,mantan melawan T (Gambar 2.16). Dari persamaan 2.23a, perubahan entalpi
3 yang terkait dengan proses adalah

T2
ΔH = CP,mantanDT

0 T1
30 45 60 75 90
Suhu, θ/°C di mana T1 dan T2 adalah, masing-masing, suhu di mana proses dimulai dan berakhir.
Hubungan ini menunjukkan bahwa perubahan entalpi sama dengan luas area di bawah plot
Gambar 2.16 Termogram untuk protein ubiquitin dari CP,mantan melawan T.
pada pH = 2,45. Protein mempertahankan Dengan DSC, perubahan entalpi dapat ditentukan dalam sampel massa serendah
struktur aslinya hingga sekitar 45 ° C dan
sebagai 0,5 mg, yang merupakan keuntungan signifikan dibandingkan kalorimeter konvensional, yang membutuhkan beberapa
kemudian mengalami endotermik
gram bahan. Teknik ini digunakan dalam industri kimia untuk mengkarakterisasi polimer dalam hal integritas struktural,
perubahan konformasi. (Diadaptasi dari
stabilitas, dan organisasi skala nano. Misalnya, dimungkinkan untuk mendeteksi kemampuan polimer tertentu seperti etilen
B.Chowdhry dan S.LeHarne, J. Kimia.
oksida (EO) dan propilen oksida (PO) untuk mengagregasi sendiri saat suhunya dinaikkan. Kopolimer ini banyak digunakan
Pendidikan74, 236 (1997).)
sebagai surfaktan dan deterjen dengan karakter amfifilik (menarik air dan hidrokarbon) yang disediakan oleh blok PO pusat

hidrofobik dan blok EO hidrofilik yang melekat pada kedua sisi. Mereka berkumpul untuk membentuk misel (cluster) saat suhu

dinaikkan karena blok PO sentral yang lebih hidrofobik menjadi kurang larut pada suhu yang lebih tinggi tetapi blok EO terminal

mempertahankan interaksi kuatnya dengan air. Karakter amfifilik yang ditingkatkan dari molekul pada suhu yang lebih tinggi ini

mendorong kopolimer untuk membentuk misel yang berbentuk bola. Proses miselisasi sangat endotermik, mencerminkan

penghancuran awal ikatan hidrogen dari blok PO dengan air, dan mudah dideteksi oleh DSC. Peningkatan suhu lebih lanjut

mempengaruhi bentuk misel, berubah dari bulat menjadi seperti batang. DSC baru tapi lebih lemah Proses miselisasi sangat

endotermik, mencerminkan penghancuran awal ikatan hidrogen dari blok PO dengan air, dan mudah dideteksi oleh DSC.

Peningkatan suhu lebih lanjut mempengaruhi bentuk misel, berubah dari bulat menjadi seperti batang. DSC baru tapi lebih

lemah Proses miselisasi sangat endotermik, mencerminkan penghancuran awal ikatan hidrogen dari blok PO dengan air, dan

mudah dideteksi oleh DSC. Peningkatan suhu lebih lanjut mempengaruhi bentuk misel, berubah dari bulat menjadi seperti

batang. DSC baru tapi lebih lemah

 2.6 PERUBAHAN ADIABATIK 63

sinyal pada suhu yang lebih tinggi mencerminkan perubahan kecil dalam entalpi sebagai misel
agregat untuk membentuk struktur seperti batang. Penurunan nyata dalam kapasitas panas
yang menyertai transisi bola-ke-batang mungkin mencerminkan penurunan ekstensif dalam
derajat hidrasi polimer.
Teknik ini juga digunakan untuk menilai stabilitas protein, asam nukleat, dan
membran. Misalnya, termogram yang ditunjukkan pada Gambar. 2.16 menunjukkan
bahwa protein ubiquitin mengalami perubahan konformasi endotermik di mana
sejumlah besar interaksi non-kovalen (seperti ikatan hidrogen) terputus secara
bersamaan dan mengakibatkan denaturasi, hilangnya tiga protein -struktur dimensi Area
di bawah kurva mewakili panas yang diserap dalam proses ini dan dapat diidentifikasi
dengan perubahan entalpi. Termogram juga mengungkapkan pembentukan interaksi
antarmolekul baru dalam bentuk terdenaturasi. Peningkatan kapasitas panas yang
menyertai asli→ transisi terdenaturasi mencerminkan perubahan dari konformasi asli
yang lebih kompak menjadi konformasi di mana rantai samping asam amino yang lebih
terbuka dalam bentuk terdenaturasi memiliki interaksi yang lebih luas dengan molekul
air di sekitarnya.

2.6 Perubahan adiabatik

Inti Untuk pemuaian adiabatik reversibel dari gas sempurna, tekanan dan volume dihubungkan
dengan ekspresi yang bergantung pada rasio kapasitas panas.

Kita sekarang diperlengkapi untuk menghadapi perubahan yang terjadi ketika gas sempurna
memuai secara adiabatik. Penurunan suhu harus diharapkan: karena pekerjaan dilakukan
tetapi tidak ada panas yang masuk ke sistem, energi internal turun, dan oleh karena itu suhu
gas yang bekerja juga turun. Dalam istilah inmolekuler, energi kinetik molekul turun saat kerja
dilakukan, sehingga kecepatan rata-ratanya menurun, dan karenanya suhu turun. Perubahan
energi internal gas sempurna ketika suhu diubah
dari TSaya ke TF dan volumenya berubah dari VSaya ke VF dapat dinyatakan sebagai jumlah dari dua kamu konstan TSaya,V F
TSaya
langkah (Gbr. 2.17). Pada langkah pertama, hanya volume yang berubah dan suhunya adalah TSaya,VSaya
1

tetap konstan pada nilai awalnya. Namun, karena energi internal gas sempurna tidak

ΔU = CVΔT
bergantung pada volume yang ditempati molekul, perubahan energi internal
2
keseluruhan muncul semata-mata dari langkah kedua, perubahan suhu pada volume
konstan. Asalkan kapasitas panas tidak tergantung pada suhu, perubahan ini adalah
Suhu, T

ΔU = CV (TF - Tsaya) = CVΔT TF,VF

TF

Karena ekspansi adalah adiabatik, kita tahu bahwa q = 0; karenaΔU = q + w, itu kemudian
mengikuti itu ΔU = wiklan. Subskrip 'iklan' menunjukkan proses adiabatik. Oleh karena itu, oleh
menyamakan dua ekspresi yang telah kita peroleh untuk Δkamu, kita peroleh VSaya VF
Volume, V

wiklan = CVΔT (2.27)

Gambar 2.17 Untuk mencapai perubahan
Artinya, usaha yang dilakukan selama pemuaian adiabatik dari gas sempurna keadaan dari satu suhu dan volume ke suhu
sebanding dengan perbedaan suhu antara keadaan awal dan akhir. Itulah yang kita dan volume lain, kita dapat
harapkan pada dasar molekuler, karena energi kinetik rata-rata sebanding dengan mempertimbangkan perubahan keseluruhan
T, jadi perubahan energi internal yang timbul dari suhu saja juga diharapkan sebanding sebagai terdiri dari dua langkah. Pada langkah
pertama, sistem memuai pada suhu konstan;
dengan ΔT. Di dalam Informasi lebih lanjut 2.1 kami menunjukkan bahwa suhu awal dan
tidak ada perubahan energi dalam jika sistem
akhir dari gas sempurna yang mengalami ekspansi adiabatik reversibel (reversibel
terdiri dari gas sempurna. Pada langkah
ekspansi dalam wadah yang diisolasi secara termal) dapat dihitung dari:
kedua, suhu sistem berkurang pada volume
konstan. Perubahan keseluruhan energi
AB V DE1/C
internal adalah jumlah dari perubahan untuk
Tf = T CSaya VF F
Saya (2.28a)°putaran
dua langkah.
64 2 HUKUM PERTAMA

di mana c = CV,M/R. Dengan menaikkan setiap sisi ekspresi ini menjadi kekuatan C, setara
ekspresi adalah

C
VTii c = VT ff (2.28b)°putaran

Hasil ini sering diringkas dalam bentukVTc = konstan.

• Ilustrasi singkat

Pertimbangkan ekspansi adiabatik, reversibel 0,020 mol Ar, awalnya pada 25 ° C, dari
0,50 dm3 hingga 1,00 dm3. Kapasitas panas molar argon pada volume konstan adalah
12.48 JK-1 mol-1, jadi c = 1.501. Oleh karena itu, dari persamaan 2.28a,

1/1.501
A
Tf = (298K) × SM 0,50 dm3 DE = 188 K
1,00 dm3 F

Berikut ini ΔT = -110 K dan, oleh karena itu, dari persamaan 2.27, bahwa

w = {(0,020 mol) × (12.48 JK-1 mol-1)} × (−110 K) = -27 J

Perhatikan bahwa perubahan suhu tidak tergantung pada jumlah gas tetapi usaha tidak. •

Tes mandiri 2.5 Hitung suhu akhir, kerja yang dilakukan, dan perubahan energi
internal ketika amonia digunakan dalam ekspansi adiabatik reversibel dari
0,50 dm3 sampai 2.00 dm3, kondisi awal lainnya sama.
[195 K, -56 J, -56 J]

isoterm, Kami juga tampil di Informasi lebih lanjut 2.1 bahwa tekanan gas sempurna yang
P α 1/V mengalami pemuaian adiabatik reversibel dari suatu volume VSaya ke volume VF terkait
ke tekanan awalnya dengan
Adibat,
P α 1/V γ
γ adiabatik reversibel
pffV = p Vii (2.29)R°setiap
Tekanan, P

pemuaian gas sempurna

di mana =CP,M/CV,M. Hasil ini biasanya diringkas dalam bentukpV = konstan.

5
Untuk gas sempurna monoatomik (Bagian 2.2a), dan dari persamaan 2.26 CP,m = 5
2 R, jadi = 3 .
Tekanan, P

Untuk gas molekul poliatomik nonlinier (yang dapat berputar dan juga menerjemahkan),
CV,m = 3R, jadi = 4 3 . Kurva tekanan versus volume untuk perubahan adiabatik adalah:
Volum
e, V dikenal sebagai adiabat, dan satu untuk jalur reversibel diilustrasikan pada Gambar 2.18. Karena

Volum > 1, sebuah adiabat jatuh lebih curam (P α 1/V ) dari isoterm yang sesuai (P α 1/V). Alasan
e, V
,T

fisik untuk perbedaan tersebut adalah bahwa, dalam ekspansi isotermal, energi mengalir
hu
Su

ke dalam sistem sebagai panas dan mempertahankan suhu; akibatnya, tekanan tidak
Gambar 2.18 Adiabat menggambarkan variasi turun sebanyak dalam ekspansi adiabatik.
tekanan dengan volume ketika gas memuai
secara adiabatik. Perhatikan bahwa tekanan
menurun lebih tajam untuk adiabat daripada
• Ilustrasi singkat

untuk isoterm karena suhu menurun pada Ketika sampel argon (yang = 5) pada 100 kPa
3
memuai secara reversibel dan adiabatik menjadi
yang pertama. dua kali volume awalnya, tekanan akhirnya adalah:
antaraktivitas Jelajahi bagaimana
parameter γ mempengaruhi ketergantungan IKLANγ IKLAN5/3
pF = B VSaya
E p = C B21 EF × (100 kPa) = 31,5 kPa
tekanan pada volume. Apakah ketergantungan CFVFSaya
tekanan-volume menjadi lebih kuat atau lebih lemah
dengan meningkatnya volume? Untuk penggandaan volume secara isotermal, tekanan akhirnya adalah 50 kPa. •
 2.7 PERUBAHAN ENTALPI STANDAR 65

Kimia panas
Ilmu yang mempelajari energi yang dipindahkan sebagai kalor selama reaksi kimia disebut kimia
panas. Termokimia adalah cabang dari termodinamika karena bejana reaksi dan isinya membentuk
suatu sistem, dan reaksi kimia menghasilkan pertukaran energi antara sistem dan lingkungan.
Dengan demikian kita dapat menggunakan kalorimetri untuk mengukur energi yang diberikan atau
dibuang sebagai panas oleh suatu reaksi, dan dapat mengidentifikasiQ dengan perubahan energi
internal jika reaksi terjadi pada volume konstan atau dengan perubahan entalpi jika reaksi terjadi
pada tekanan konstan. Sebaliknya, jika kita tahuΔkamu atau ΔH untuk suatu reaksi, kita dapat
memperkirakan kalor yang dapat dihasilkan oleh reaksi tersebut.
Kami telah menyatakan bahwa proses yang melepaskan energi sebagai panas ke
lingkungan diklasifikasikan sebagai eksotermik dan proses yang menyerap energi sebagai
panas dari lingkungan diklasifikasikan sebagai endotermik. Karena pelepasan kalor
menandakan penurunan entalpi suatu sistem, sekarang kita dapat melihat bahwa proses
eksotermik adalah proses yangΔH < 0. Sebaliknya, karena penyerapan kalor mengakibatkan
kenaikan entalpi, maka proses endoterm memiliki ΔH > 0:

proses eksotermik: ΔH < 0 proses endotermik: ΔH > 0

2.7 Perubahan entalpi standar

Poin kunci (a) Entalpi transisi standar sama dengan energi yang dipindahkan sebagai panas pada tekanan
konstan dalam transisi. (b) Persamaan termokimia adalah persamaan kimia dan perubahan entalpi yang

terkait. (c) Hukum Hess menyatakan bahwa entalpi standar dari suatu reaksi keseluruhan adalah jumlah dari

entalpi standar dari masing-masing reaksi di mana suatu reaksi dapat dibagi.

Perubahan entalpi biasanya dilaporkan untuk proses yang terjadi di bawah serangkaian
kondisi standar. Dalam sebagian besar diskusi kita, kita akan mempertimbangkanperubahan
entalpi standar, ΔH 7, perubahan entalpi untuk suatu proses di mana awal dan
zat akhir berada dalam keadaan standarnya:

NS keadaan standar suatu zat pada suhu tertentu adalah bentuk Spesifikasi dari Komentar singkat
murninya pada 1 bar. keadaan standar Definisi keadaan standar lebih
canggih untuk gas nyata (Informasi
Misalnya, keadaan standar etanol cair pada 298 K adalah etanol cair murni pada 298 K
lebih lanjut 3.2) dan untuk solusi
dan 1 bar; keadaan standar besi padat pada 500 K adalah besi murni pada 500 K dan 1
(Bagian 5.10 dan 5.11).
bar. Perubahan entalpi standar untuk reaksi atau proses fisika adalah perbedaan antara
produk dalam keadaan standar dan reaktan dalam keadaan standar, semuanya pada
suhu tertentu yang sama.
Catatan tentang praktik yang
Sebagai contoh perubahan entalpi standar, entalpi standar vaporisasi,
baik Lampiran nama transisi
ΔH7, adalah perubahan entalpi per mol ketika cairan murni pada 1 bar menguap menjadi gas
vap ke simbol , seperti dalam
pada 1 bar, seperti pada
ΔvapH, adalah konvensi modern.
H2O(l) →H2O(g) ΔvapH7(373 K) = +40,66 kJ mol-1 Namun, konvensi yang lebih tua,
ΔHuap, masih banyak digunakan.
Seperti tersirat oleh contoh, entalpi standar dapat dilaporkan untuk setiap suhu.
Konvensi baru lebih logis karena
Namun, suhu konvensional untuk pelaporan data termodinamika adalah 298,15 K
subscript mengidentifikasi jenis
(sesuai dengan 25,00 °C). Kecuali disebutkan lain, semua data termodinamika
perubahan, bukan fisik yang dapat diamati
dalam teks ini akan mengacu pada suhu konvensional ini.
terkait dengan perubahan.

(a) Entalpi perubahan fisika

Perubahan entalpi standar yang menyertai perubahan keadaan fisik disebut
entalpi transisi standar dan dilambangkan ΔtrsH7 (Tabel 2.3). NSstandar
66 2 HUKUM PERTAMA

Tabel 2.3* Entalpi peleburan dan penguapan standar pada suhu transisi,
ΔtrsH7/(kJ mol-1)

TF /K Fusi TB/K Penguapan

Ar 83,81 1.188 87.29 6.506

C6H6 278,61 10.59 353.2 30.8

H2HAI 273,15 6.008 373.15 40.656 (44.016 pada 298 K)

Dia 3.5 0,021 4.22 0,084

* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

Tabel 2.4 Entalpi transisi

Transisi Proses Simbol*

Transisi Fase →fase β ΔtrsH

Fusi S → aku ΔmengacauH

Penguapan aku →G ΔvapH

Sublimasi S →G ΔsubH
Percampuran Murni→campuran ΔmencampurH

Larutan terlarut→ larutan ΔsendirianH

Hidrasi x±(G) →x±(aq) ΔhydH

atomisasi Spesies (s, l, g) →atom ΔpadaH

Ionisasi (g) X (g) →X+(g) + e(g) ΔionH

Keuntungan elektron X(g) + e(G) →x(g) ΔmisalnyaH

Reaksi Reaktan →produk ΔRH

Pembakaran Senyawa(s, l, g) + O2(G) →BERSAMA2(g), H2O(l, g) ΔCH
Pembentukan Elemen →menggabungkan ΔFH
Pengaktifan Reaktan →kompleks teraktivasi ΔkanH

* Rekomendasi IUPAC. Dalam penggunaan umum, subskrip transisi sering dilampirkan keΔH, seperti dalam ΔHtrs.

entalpi penguapan, ΔvapH7, adalah salah satu contoh. lainnya adalahentalpi standar
fusi, ΔmengacauH7, perubahan entalpi standar yang menyertai perubahan wujud padat menjadi
cair, seperti pada

H2O(s) →H2O(l) ΔmengacauH7(273 K) = +6.01 kJ mol-1

Seperti dalam kasus ini, terkadang lebih mudah untuk mengetahui perubahan
entalpi standar pada suhu transisi serta pada suhu konvensional 298 K. Berbagai
jenis entalpi yang ditemui dalam termokimia dirangkum dalam Tabel 2.4. Kita akan
bertemu mereka lagi di berbagai lokasi di seluruh teks. Karena entalpi adalah
fungsi keadaan, perubahan entalpi tidak tergantung pada jalur antara dua
keadaan. Fitur ini sangat penting dalam termokimia, karena ini menyiratkan bahwa
nilai yang sama dariΔH7 akan diperoleh namun perubahan itu terjadi antara
keadaan awal dan akhir yang sama. Sebagai contoh, kita dapat menggambarkan
konversi dari padat menjadi uap baik yang terjadi melalui sublimasi (konversi
langsung dari padat menjadi uap)

H2O(s) →H2O(g) ΔsubH7

atau seperti yang terjadi dalam dua langkah, pertama peleburan (peleburan) dan kemudian penguapan cairan yang

dihasilkan:
 2.7 PERUBAHAN ENTALPI STANDAR 67

H2O(s) →H2O(l) H2 ΔmengacauH7

G
O(l) →H2O(g) ΔvapH7
Keseluruhan: H2O(s) →H2O(g) ΔmengacauH7 + ΔvapH7
H°
Δ vap
Karena hasil keseluruhan dari lintasan tidak langsung sama dengan hasil lintasan langsung, maka
ΔsubH°

entalpi, H
perubahan entalpi keseluruhan adalah sama pada setiap kasus (1), dan kita dapat menyimpulkan
bahwa (untuk proses yang terjadi pada suhu yang sama) aku

ΔsubH7 = ΔmengacauH7 + ΔvapH7 (2.30) ΔmengacauH°

Kesimpulan langsungnya adalah, karena semua entalpi peleburan adalah S

positif, entalpi sublimasi suatu zat lebih besar daripada entalpi penguapannya
1
(pada suhu tertentu).
Akibat lain dari H menjadi fungsi keadaan adalah bahwa entalpi standar
perubahan proses maju dan kebalikannya berbeda tanda (2):
B
ΔH7(A→B) = -ΔH7(B→A) (2.31)

Misalnya, karena entalpi penguapan air adalah +44 kJ mol-1 pada 298 K, entalpi
kondensasinya pada suhu tersebut adalah -44 kJ mol-1.

ΔH°(A→B)

ΔH°(B→A)
entalpi, H
Penguapan padatan sering kali melibatkan peningkatan energi yang besar, terutama jika
padatan tersebut bersifat ionik dan interaksi ion Coulomb yang kuat harus diatasi dalam
proses seperti

MX →M+(g) + X(G) A
NS entalpi kisi, ΔHL, adalah perubahan entalpi molar standar untuk proses ini. 2
Entalpi kisi sama dengan energi internal kisi diT = 0; pada suhu normal-
Mereka hanya berbeda beberapa kilojoule per mol, dan perbedaannya biasanya
diabaikan.
Nilai eksperimen entalpi kisi diperoleh dengan menggunakan a Siklus Lahir–Haber,
jalur transformasi tertutup yang dimulai dan berakhir pada titik yang sama, salah satu
langkahnya adalah pembentukan senyawa padat dari gas ion yang terpisah jauh.

• Ilustrasi singkat

Siklus Born-Haber yang khas, untuk kalium klorida, ditunjukkan pada Gambar 2.19. Ini terdiri dari
langkah-langkah berikut (untuk kenyamanan, mulai dari elemen):
K+(g) + e–(g) + Cl(g)
ΔH7/(kJ mol-1)
1. Sublimasi K(s) +89 [entalpi disosiasi K(s)] – 349

2. Disosiasi 1 C12(G)
2
+122 [12× entalpi disosiasi C12(g)] K+(g) + Cl–(G)
+ 418
3. Ionisasi K(g) +418 [entalpi ionisasi K(g)]
4. Keterikatan elektron pada Cl(g) -349 [entalpi perolehan elektron Cl(g)] K(g) + Cl(g)

5. Pembentukan padatan dari gas -ΔHL/(kJ mol-1) + 122

K(g) + 1 2 Cl2(G)
6. Dekomposisi senyawa + 437 [negatif entalpi pembentukan KCl(s)]
- ΔHL
+ 89
Karena jumlah perubahan entalpi ini sama dengan nol, kita dapat menyimpulkan dari
K(s) + 1 2 Cl2(G)
89 + 122 + 418 - 349 - ΔHL/(kJ mol-1) + 437 = 0
+ 437
itu ΔHL = +717 kJ mol-1. •
KCl
Beberapa entalpi kisi diperoleh dengan cara yang sama seperti pada ilustrasi singkat
tercantum dalam Tabel 2.5. Mereka besar ketika ion bermuatan tinggi dan kecil, karena Gambar 2.19 Siklus Born–Haber untuk KCl pada
mereka saling berdekatan dan menarik satu sama lain dengan kuat. Kami memeriksa 298 K. Perubahan entalpi dalam kilojoule per
hubungan kuantitatif antara entalpi kisi dan struktur dalam Bagian 19.6. mol.
68 2 HUKUM PERTAMA

(b) Entalpi perubahan kimia

Tabel 2.5* Entalpi kisi pada 298 K
Sekarang kita perhatikan perubahan entalpi yang menyertai reaksi kimia. Ada dua
ΔHL/(kJ mol-1) cara untuk melaporkan perubahan entalpi yang menyertai reaksi kimia. Salah
satunya adalah menulispersamaan termokimia, kombinasi persamaan kimia dan
NaF 787
perubahan entalpi standar yang sesuai:
NaBr 751
MgO 3850 CH4(g) + 2 O2(G) →BERSAMA2(g) + 2 H2O(l) ΔH7 = -890 kJ
MgS 3406
ΔH7 adalah perubahan entalpi ketika reaktan dalam keadaan standarnya berubah menjadi produk
dalam keadaan standarnya:
* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

Murni, reaktan terpisah dalam keadaan standarnya

→ murni, produk terpisah dalam keadaan standarnya

Kecuali dalam kasus reaksi ionik dalam larutan, perubahan entalpi yang menyertai
pencampuran dan pemisahan tidak signifikan dibandingkan dengan kontribusi dari
reaksi itu sendiri. Untuk pembakaran metana, nilai standar mengacu pada reaksi
dimana 1 mol CH4 berupa gas metana murni pada 1 bar bereaksi sempurna dengan 2 mol O2
dalam bentuk gas oksigen murni pada 1 bar untuk menghasilkan 1 mol CO2 sebagai murni
gas karbon dioksida pada 1 bar dan 2 mol H2O sebagai air cair murni pada 1 bar; nilai
numerik untuk reaksi pada 298,15 K.
Atau, kami menulis persamaan kimia dan kemudian melaporkan reaksi standar
entalpi tion, ΔRH7 (atau 'entalpi reaksi standar'). Jadi, untuk pembakaran metana,
kami menulis

ΔRH7 = reaksi
CH4(g) + 2 O2(G) →BERSAMA2(g) + 2 H2O(l) Untuk -890 kJbentuk2
mol-1 A + B→3 C +

D entalpi reaksi standarnya adalah

7(B)}
Δ RH7 = {3H 7(C)
M + H 7(D)}
M {2H 7(A) +MH M

di mana H M(
7
J) adalah entalpi molar standar spesies J pada suhu yang diinginkan.
Perhatikan bagaimana 'per mol' dari ΔRH7 datang langsung dari fakta bahwa entalpi molar
muncul dalam ekspresi ini. Kami menafsirkan 'per mol' dengan mencatat stoikiometrik
koefisien persamaan kimia. Dalam hal ini 'permol' diΔRH7berarti 'per 2mol A', 'per
mol B', 'per 3 mol C', atau 'per mol D'. Secara umum,

ΔRH7 = Σ νH7 - Σ νH7

definisi standar
M M [2.32]
entalpi reaksi
Produk Reaktan

di mana dalam setiap kasus, entalpi molar spesies dikalikan dengan koefisien
stoikiometrinya (tanpa dimensi dan positif), .
Beberapa entalpi reaksi standar memiliki nama khusus dan signifikansi tertentu.
Misalnya, entalpi pembakaran standar, ΔCH7, adalah reaksi standar
entalpi oksidasi sempurna suatu senyawa organik senyawa menjadi CO2 gas dan
H2O jika senyawa tersebut mengandung C, H, dan O, dan cair ke N2 gas jika N juga ada. NS
contohnya adalah pembakaran glukosa:

C 6H12O6 (s) + 6 O (g)

2 →6 CO (g)2 + 6 H2O(l)
2 Δ CH7 = -2808 kJ mol-1

Nilai yang dikutip menunjukkan bahwa 2808 kJ panas dilepaskan ketika 1 mol C6H12HAI6
terbakar pada kondisi standar (pada 298 K). Nilai lebih diberikan pada Tabel 2.6.

(c) hukum Hess

Entalpi standar reaksi individu dapat digabungkan untuk mendapatkan entalpi

reaksi lain. Penerapan Hukum Pertama ini disebutHukum Hess:
 2.7 PERUBAHAN ENTALPI STANDAR 69

Tabel 2.6* Entalpi pembentukan dan pembakaran standar senyawa organik pada 298 K

DF H7/(kJ mol-1) DCH7/(kJ mol-1)

Benzena, C6H6(l) +49.0 -3268

Etana, C2H6(g) -84.7 -1560
Glukosa, C6H12HAI6(s) -1274 -2808
Metana, CH4(g) -74.8 -890
Metanol, CH3OH(l) -238.7 -726

* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

Entalpi standar dari reaksi keseluruhan adalah jumlah entalpi

Hess
standar dari masing-masing reaksi di mana suatu reaksi dapat
hukum

dibagi.
Langkah-langkah individu tidak perlu direalisasikan dalam praktek: mereka mungkin reaksi
hipotetis, satu-satunya persyaratan adalah bahwa persamaan kimia mereka harus seimbang.
Dasar termodinamika hukum adalah jalur-independensi dari nilai ΔRH7
dan implikasi bahwa kita dapat mengambil reaktan tertentu, melewati sembarang
(mungkin hipotetis) serangkaian reaksi terhadap produk tertentu, dan secara keseluruhan
memperoleh perubahan entalpi yang sama. Pentingnya hukum Hess adalah bahwa informasi
tentang reaksi yang diinginkan, yang mungkin sulit ditentukan secara langsung, dapat
dikumpulkan dari informasi tentang reaksi lain.

Contoh 2.5 Menggunakan hukum Hess

Entalpi reaksi standar untuk hidrogenasi propena

CH2=CHCH3(g) + H2(G) →CH3CH2CH3(G)
adalah -124 kJ mol-1. Entalpi reaksi standar untuk pembakaran propana
CH3CH2CH3(g) + 5 O2(G) →3 CO2(g) + 4 H2O(l) adalah -2220 kJ mol-1.
Hitung entalpi pembakaran standar propena.

metode Keterampilan mengembangkan adalah kemampuan untuk merakit persamaan termokimia yang
diberikan dari orang lain. Tambahkan atau kurangi reaksi yang diberikan, bersama dengan reaksi lain
yang diperlukan, untuk menghasilkan reaksi yang diperlukan. Kemudian tambahkan atau kurangi entalpi
reaksi dengan cara yang sama. Data tambahan ada pada Tabel 2.6.

Menjawab Reaksi pembakaran yang kita butuhkan adalah

C3H6(g) + 92 HAI2(G) →3 CO2(g) + 3 H2O(l)

Reaksi ini dapat diciptakan kembali dari jumlah berikut:

ΔRH7/(kJ mol-1)
C3H6(g) + H2(G) →C3H8(g) C3H8(g) + 5 O2( -124
G) →3 CO2(g) + 4 H2O(l) -2220
H2O(l) →H2(g) + 1 2 HAI2(G)
+286
C3H6(g) + 92 HAI2(G) →3 CO2(g) + 3 H2O(l) -2058

Tes mandiri 2.6 Hitung

entalpi hidrogenasi benzena dari entalpi
pembakarannya dan entalpi pembakaran sikloheksana. [-205 kJ mol-1]
70 2 HUKUM PERTAMA

Tabel 2.7 Sifat termokimia dari beberapa bahan bakar

ΔCH7/ Entalpi spesifik/ Kepadatan entalpi/

Bahan bakar persamaan pembakaran (kJ mol-1) (kJ g-1) (kJ dm-3)

Hidrogen H2(g) + 12 HAI2(G)

→ H2O(l) -286 142 13
metana CH4(g) + 2 O2(G)
→ BERSAMA2(g) + 2 H2O(l) -890 55 40
Oktan C8H18(l) + 252 HAI2(G)
→ 8 CO2(g) + 9 H2O(l) -5471 48 3.8 × 104

metanol CH3OH(l) + 3
→ BERSAMA2(g) + 2 HAI2(g) 2 H2O(l) -726 23 1.8 × 104

DAMPAK TERHADAP BIOLOGI

I2.2 Cadangan pangan dan energi

Sifat termokimia bahan bakar dan makanan biasanya dibahas dalam hal
entalpi spesifik, entalpi pembakaran per gram bahan. Dengan demikian, jika
entalpi pembakaran standar adalah ΔCH7 dan massa molar senyawa tersebut adalah M,
maka entalpi spesifiknya adalahΔCH7/M. Tabel2.7 mencantumkan entalpi spesifik dari beberapa bahan bakar.

Seorang pria berusia 18-20 tahun yang khas membutuhkan input harian sekitar 12 MJ; seorang wanita dari
H OH
usia yang sama membutuhkan sekitar 9MJ. Jika seluruh konsumsi dalam bentuk glukosa (3;
HO yang memiliki entalpi spesifik 16 kJ g-1), itu akan membutuhkan konsumsi 750 g glukosa untuk
HO
HO OH pria dan 560 g untuk wanita. Faktanya, karbohidrat yang dapat dicerna memiliki entalpi
H OH spesifik yang sedikit lebih tinggi (17 kJ g-1) daripada glukosa itu sendiri, jadi diet karbohidrat
H H sedikit kurang menakutkan daripada diet glukosa murni, serta lebih tepat dalam bentuk serat,

3 -D-Glukosa selulosa yang tidak dapat dicerna yang membantu memindahkan produk pencernaan melalui
(-D-glukopiranosa) usus.
Lemak adalah ester rantai panjang seperti tristearin (lemak sapi). Entalpi pembakaran lemak
sekitar 38 kJ g-1 jauh lebih besar daripada karbohidrat dan hanya sedikit lebih kecil dari minyak
hidrokarbon yang digunakan sebagai bahan bakar (48 kJ g-1). Lemak biasanya digunakan sebagai
penyimpan energi, untuk digunakan hanya ketika karbohidrat yang lebih mudah didapat telah
berkurang pasokannya. Pada spesies Arktik, lemak yang disimpan juga bertindak sebagai lapisan
penyekat; pada spesies gurun (seperti unta), lemak juga merupakan sumber air, salah satu produk
oksidasinya.
Protein juga digunakan sebagai sumber energi, tetapi komponennya, asam amino, seringkali
terlalu berharga untuk disia-siakan dengan cara ini, dan digunakan untuk membangun protein lain.
protein sebagai gantinya. Ketika protein dioksidasi (menjadi urea, CO(NH .)2)2),
kerapatan entalpi ekivalen sebanding dengan karbohidrat.
Panas yang dilepaskan oleh oksidasi makanan perlu dibuang untuk menjaga
suhu tubuh dalam kisaran tipikal 35,6–37,8°C. Berbagai mekanisme berkontribusi
pada aspek homeostasis ini, kemampuan organisme untuk melawan perubahan
lingkungan dengan respons fisiologis. Keseragaman umum suhu di seluruh tubuh
sebagian besar dipertahankan oleh aliran darah. Ketika panas perlu dihilangkan
dengan cepat, darah hangat dibiarkan mengalir melalui kapiler kulit, sehingga
menghasilkan pembilasan. Radiasi adalah salah satu cara membuang panas;
lainnya adalah penguapan dan kebutuhan energi dari entalpi penguapan air.
Penguapan menghilangkan sekitar 2,4 kJ per gram air yang dikeluarkan. Ketika
olahraga berat meningkatkan keringat (melalui pengaruh selektor panas pada
hipotalamus), 1-2 dm3 air keringat dapat diproduksi per jam, sesuai dengan
kehilangan panas 2,4–5,0 MJ h-1.
 2.8 ENTALPI PEMBENTUKAN STANDAR 71

2.8 Entalpi pembentukan standar

Poin-poin penting Entalpi pembentukan standar didefinisikan dalam hal keadaan referensi
elemen. (a) Entalpi reaksi standar dinyatakan sebagai selisih entalpi standar pembentukan
produk dan reaktan. (b) Pemodelan komputer digunakan untuk memperkirakan entalpi
pembentukan standar.

NS entalpi pembentukan standar, ΔF H7, suatu zat adalah entalpi reaksi standar
untuk pembentukan senyawa dari unsur-unsurnya dalam keadaan referensinya:

NS negara referensi suatu unsur adalah keadaannya yang paling Spesifikasi dari
stabil pada suhu dan 1 bar tertentu. negara referensi

Misalnya, pada 298 K keadaan referensi nitrogen adalah gas N2 molekul,

merkuri adalah merkuri cair, karbon adalah grafit, dan timah adalah putihnya
bentuk (logam). Ada satu pengecualian untuk resep umum keadaan referensi
ini: keadaan referensi fosfor dianggap sebagai fosfor putih meskipun alotrop
ini bukan bentuk yang paling stabil tetapi hanya bentuk elemen yang lebih
dapat direproduksi. Entalpi pembentukan standar dinyatakan sebagai entalpi
per mol molekul atau (untuk zat ionik) unit rumus senyawa. Entalpi
pembentukan standar benzena cair pada 298 K, misalnya, mengacu pada reaksi

6C(s, grafit) + H2(G) →C6H6(l)

Tabel 2.8* Entalpi pembentukan
dan +49.0 kJ mol-1. Entalpi pembentukan standar unsur-unsur dalam keadaan
standar senyawa anorganik
acuannya adalah nol pada semua suhu karena mereka adalah entalpi dari
di 298 K
reaksi 'null' sebagai N2(G) → n2(G). Beberapa entalpi pembentukan tercantum pada
Tabel 2.6 dan 2.8. ΔFH7/(kJ mol-1)
Entalpi pembentukan ion standar dalam larutan menimbulkan masalah khusus karena tidak
mungkin membuat larutan kation saja atau larutan anion saja. Masalah ini diselesaikan dengan H2O(l) -285.83

mendefinisikan satu ion, secara konvensional ion hidrogen, memiliki nol H2O(g) -241,82

entalpi pembentukan standar pada semua suhu: NH3(G) -46.11

n2H4(l) +50.63
Konvensi untuk
ΔF H7(H+, aq) = 0 [2.33] TIDAK2(G) +33.18
ion dalam larutan
n2HAI4(G) +9.16
Jadi, jika entalpi pembentukan HBr(aq) adalah -122 kJ mol-1, lalu NaCl -411.15

seluruh nilai itu dianggap berasal dari pembentukan Br(aq), dan kami menulis ΔF H7(Br, aq) KCl -436,75
=122 kJ mol-1. Nilai itu kemudian dapat digabungkan dengan, misalnya, entalpi
pembentukan AgBr(aq) untuk menentukan nilai ΔF H7(Ag+, aq), dan seterusnya. Intinya, * Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.

definisi ini menyesuaikan nilai sebenarnya dari entalpi pembentukan ion dengan
jumlah, yang dipilih sehingga nilai standar untuk salah satunya, H+(aq), memiliki
nilai nol.

(a) Entalpi reaksi dalam hal entalpi pembentukan Elemen

Secara konseptual, kita dapat menganggap reaksi sebagai proses dengan menguraikan reaktan
menjadi unsur-unsurnya dan kemudian membentuk unsur-unsur itu menjadi produk. Nilai dari
ΔRH7 untuk reaksi keseluruhan adalah jumlah dari entalpi 'tidak berbentuk' dan membentuk ini. Karena
entalpi, H

'membentuk' adalah kebalikan dari pembentukan, entalpi dari langkah tidak membentuk adalah
negatif dari entalpi pembentukan (4). Oleh karena itu, dalam entalpi pembentukan zat, kita memiliki Reaktan
informasi yang cukup untuk menghitung entalpi reaksi apa pun dengan menggunakan
Δ R H°
Prosedur untuk
ΔRH7 = Σ νΔF H7 - Σ νΔF H7 menghitung standar (2.34a) Produk

Produk Reaktan entalpi reaksi

4
72 2 HUKUM PERTAMA
Komentar singkat
Stoikiometri angka, yang memiliki tanda,
dilambangkan νJ atau (J). Stoikiometri
koefisien, yang semuanya positif, adalah
dilambangkan secara sederhana (tanpa subskrip).
dimana dalam setiap kasus entalpi pembentukan spesies yang terjadi dikalikan dengan
koefisien stoikiometrinya. Cara yang lebih canggih untuk mengekspresikan hal yang sama
hasilnya adalah untuk memperkenalkan bilangan stoikiometri νJ (berbeda dari koefisien
stoikiometri) yang positif untuk produk dan negatif untuk reaktan. Kemudian
kita bisa menulis
ΔRH7 = ΣνJΔF H7(J) (2.34b)
J
• Ilustrasi singkat
Menurut persamaan 2.34a, entalpi standar reaksi 2 HN3(l) + 2 TIDAK(g) →
H2HAI2(l) + 4 N2(g) dihitung sebagai berikut:
ΔRH7 = {ΔF H7(H2HAI2,l) + 4ΔF H7(n2,G)} {2ΔF H7(HN3,l) + 2ΔF H7(Paku kayu)}
= {−187,78 + 4(0)} kJ mol-1 {2(264.0) + 2(90.25)} kJ mol-1
=896,3 kJ mol-1
Untuk menggunakan persamaan 2.34b, kami mengidentifikasi (HN3) = -2, (TIDAK) = -2, (H2HAI2) = +1, dan (n2) = +4,
lalu tulis
ΔRH7 = -2ΔF H7(HN3,l) - 2ΔF H7(TIDAK, g) + ΔF H7(H2HAI2,l) + 4ΔF H7(n2,G)
yang memberikan hasil yang sama. •
(b) Entalpi pembentukan dan pemodelan molekul
Kita telah melihat bagaimana membangun entalpi reaksi standar dengan menggabungkan
entalpi pembentukan standar. Pertanyaan yang sekarang muncul adalah apakah kita dapat
menyusun entalpi pembentukan standar dari pengetahuan tentang susunan kimia spesies.
Jawaban singkatnya adalah bahwa tidak ada cara termodinamika yang tepat untuk
menyatakan entalpi pembentukan dalam hal kontribusi dari atom dan ikatan individu. Di masa
lalu, prosedur perkiraan berdasarkanentalpi ikatan rata-rata, ΔH(A-B), perubahan entalpi
rata-rata yang terkait dengan pemutusan ikatan A-B tertentu,
A–B(g) →A(g) + B(g) ΔH(A–B)
Telah digunakan. Namun, prosedur ini terkenal tidak dapat diandalkan, sebagian karenaΔ
H(A–B) adalah nilai rata-rata untuk serangkaian senyawa terkait. Pendekatan ini juga
tidak membedakan antara isomer geometri, di mana atom dan ikatan yang sama
mungkin ada tetapi secara eksperimental entalpi pembentukan mungkin berbeda secara
signifikan.
Pemodelan molekuler berbantuan komputer sebagian besar telah menggantikan
pendekatan yang lebih primitif ini. Paket perangkat lunak komersial menggunakan prinsip-
prinsip yang dikembangkan dalam Bab 10 untuk menghitung entalpi pembentukan standar
dari sebuah molekul yang digambarkan pada layar komputer. Teknik-teknik ini dapat
diterapkan pada konformasi yang berbeda dari molekul yang sama. Dalam kasus
metilsikloheksana, misalnya, perbedaan energi konformasi yang dihitung berkisar antara 5,9
hingga 7,9 kJmol-1, dengan konformer ekuator yang memiliki entalpi pembentukan standar
yang lebih rendah. Perkiraan ini lebih baik dibandingkan dengan nilai eksperimental 7,5 kJ mol-
1. Namun, kesepakatan yang baik antara nilai-nilai yang dihitung dan eksperimental relatif
jarang. Metode komputasi hampir selalu memprediksi dengan tepat konformer mana yang
lebih stabil tetapi tidak selalu memprediksi besaran yang tepat dari perbedaan energi
konformasi. Teknik yang paling dapat diandalkan untuk penentuan entalpi pembentukan tetap
kalorimetri, biasanya dengan menggunakan entalpi pembakaran.
 2.9 KETERGANTUNGAN SUHU ENTALPI REAKSI 73

2.9 Ketergantungan suhu dari entalpi reaksi

Inti Ketergantungan suhu dari entalpi reaksi dinyatakan oleh hukum Kirchhoff.

Entalpi standar dari banyak reaksi penting telah diukur pada suhu yang
berbeda. Namun, dengan tidak adanya informasi ini, entalpi reaksi standar Produk

pada suhu yang berbeda dapat dihitung dari kapasitas panas dan entalpi ΔRH°(T2)

entalpi, H
reaksi pada beberapa suhu lainnya (Gbr. 2.20). Dalam banyak kasus, data
kapasitas panas lebih akurat daripada entalpi reaksi. Oleh karena itu, dengan
menyediakan informasi yang tersedia, prosedur yang akan kita gambarkan Δ RH°(T )1
lebih akurat daripada pengukuran langsung entalpi reaksi pada suhu tinggi. Reaktan
Dari persamaan 2.23a dapat disimpulkan bahwa, ketika suatu zat dipanaskan dari T1 ke T2, nya
perubahan entalpi dariH(T1) ke
T2
T T2
H(T2) = H(T1) + CPDT (2.35) Te1suhu, T
T1

(Kami berasumsi bahwa tidak ada transisi fase yang terjadi dalam kisaran suhu yang Gambar 2.20 Ilustrasi isi hukum Kirchhoff.
Ketika suhu dinaikkan, entalpi produk
diinginkan.) Karena persamaan ini berlaku untuk setiap zat dalam reaksi, standar
dan reaktan keduanya meningkat, tetapi
perubahan entalpi reaksi dariΔ H
R 7(T ) ke
1 dapat melakukannya pada tingkat yang
T2 berbeda. Dalam setiap kasus,
Kirchhoff's
Δ RH7(T ) 2= Δ HR7(T ) + 1 Δ RCP7DT (2.36a) perubahan entalpi tergantung pada
kapasitas panas zat. Perubahan entalpi
hukum

T1
reaksi mencerminkan perbedaan
di mana Δ C 7 adalah untuk dia berbeda erence
RP dari kapasitas panas molar pr produk dan reaktan perubahan entalpi.
di bawah kondisi standar yang dibobot oleh koefisien stoikiometrik yang muncul di
persamaan kimia:

Δ RC 7p = Σ νC 7 P,M - Σ νC 7
P,M (2.36b)
Produk Reaktan

Persamaan 2.36a dikenal sebagai hukum Kirchhoff. Biasanya merupakan pendekatan yang baik untuk
7
asumsikan bahwa R
ΔCP tidak tergantung pada suhu, setidaknya di atas batas yang wajar
rentang. Meskipun kapasitas panas individu dapat bervariasi, perbedaannya tidak terlalu bervariasi.
Dalam beberapa kasus, ketergantungan suhu dari kapasitas panas diperhitungkan dengan
menggunakan persamaan 2.25.

Contoh 2.6 Menggunakan hukum Kirchhoff

Entalpi pembentukan standar H2O(g) pada 298 K adalah -241,82 kJ mol-1.

Perkirakan nilainya pada 100 ° C dengan nilai kapasitas panas molar berikut:
pada tekanan konstan: 2H2O(g): 33,58 JK-1 mol-1; H2(g): 28,82 JK-1 mol-1; HAI2(G):
29,36 JK-1 mol-1. Asumsikan bahwa kapasitas panas tidak tergantung pada suhu.

metode Kapan ΔC 7 P tidak tergantung pada suhu dalam kisaran T1 ke T2, antar-
gral dalam persamaan 2.36a bernilai (T2 - T1)ΔRC 7 P . Karena itu,

Δ RH7(T2) = ΔRH7(T1) + (T2 - T1)ΔRC 7 P

Untuk melanjutkan, tulis persamaan kimia, identifikasi koefisien stoikiometri,

dan hitung ΔRC 7 P dari datanya.

Menjawab Reaksinya adalah H2(g) + 1

2 HAI2(G) → H2O(g), jadi
7 (O ,g)} = -9,92 JK-1 mol-1
Δ RCP7 = C 7P,(Babi)
M 2 {C 7 (H ,g) + 1 C2
P,M 2 P,M 2
74 2 HUKUM PERTAMA

Kemudian mengikuti itu

ΔRH7(373 K) = -241,82 kJ mol-1 + (75K) × (−9,92 JK-1 mol-1) = -242,6 kJ mol-1

Tes mandiri 2.7 Perkirakan entalpi pembentukan standar sikloheksana, C6H

12(l), pada 400 K dari data pada Tabel 2.6. [-163 kJ mol-1]

Nyatakan fungsi dan diferensial eksak

Kami melihat di Bagian2.2 bahwa fungsi status adalah properti yang hanya bergantung pada status
sistem saat ini dan tidak bergantung pada sejarahnya. Energi dalam dan entalpi adalah dua contoh
fungsi keadaan. Besaran fisis yang bergantung pada lintasan antara dua keadaan disebutfungsi
jalur. Contoh fungsi jalur adalah kerja dan pemanasan yang dilakukan saat menyiapkan keadaan.
Kami tidak berbicara tentang sistem dalam keadaan tertentu yang memiliki kerja atau panas. Dalam
setiap kasus, energi yang ditransfer sebagai kerja atau panas berhubungan dengan jalur yang
ditempuh antar keadaan, bukan keadaan saat itu sendiri. Bagian dari kekayaan termodinamika
adalah bahwa termodinamika menggunakan sifat matematika dari fungsi keadaan untuk menarik
kesimpulan yang luas tentang hubungan antara sifat fisik dan dengan demikian membangun
hubungan yang mungkin sama sekali tidak terduga. Kepentingan praktis dari kemampuan ini adalah
bahwa kita dapat menggabungkan pengukuran sifat yang berbeda untuk mendapatkan nilai dari sifat
yang kita butuhkan.

2.10 Diferensial eksak dan tak eksak

Poin-poin penting kuantitas dkamu adalah diferensial yang tepat; Dw dan dQ tidak.

Pertimbangkan sebuah sistem yang mengalami perubahan yang digambarkan pada Gambar 2.21. Keadaan awal

sistemnya adalah i dan dalam keadaan ini energi internalnya adalah kamuSaya. Usaha dilakukan oleh sistem
karena mengembang secara adiabatik ke keadaan f. Dalam keadaan ini sistem memiliki energi internalkamuF
Energi dalam, kamu

dan usaha yang dilakukan pada sistem saat berubah sepanjang Jalur 1 dari i ke f adalah w. Perhatikan kami

Jalur 1 penggunaan bahasa: kamu merupakan milik negara; w adalah properti dari jalan.
(w ≠ 0, q = 0) Saya Sekarang perhatikan proses lain, Jalur 2, di mana keadaan awal dan akhir sama dengan
Jalur 2 yang ada di Jalur 1 tetapi ekspansinya tidak adiabatik. Energi internal dari keadaan awal
(w ≠ 0, Q ≠ 0) dan akhir sama seperti sebelumnya (karenakamu adalah fungsi keadaan). Namun, di
jalur kedua sebuah energiQkan memasuki sistem sebagai kalor dan usaha wkan tidak
sama dengan w. Usaha dan kalor merupakan fungsi lintasan.
Jika suatu sistem diambil sepanjang jalur (misalnya, dengan memanaskannya), kamu berubah dari kamuSaya ke
F kamuF , dan perubahan keseluruhan adalah jumlah (integral) dari semua perubahan tak terhingga sepanjang
Suhu, jalan:
T
F

Volume, Δkamu = Dkamu (2.37)

V Saya

Gambar 2.21 Ketika volume dan suhu suatu
sistem berubah, energi internal berubah.
Jalur adiabatik dan non-diabatik ditampilkan
sebagai Jalur 1 dan Jalur 2, masing-masing:
mereka sesuai dengan nilai yang berbeda dari
Q dan w tetapi dengan nilai yang sama dari Δ
U.
Nilai dari Δkamu bergantung pada keadaan awal dan akhir sistem tetapi tidak bergantung
pada jalur di antara keduanya. Independensi jalur integral ini dinyatakan dengan mengatakan
bahwa dkamu adalah 'diferensial eksak'. Secara umum,diferensial yang tepat adalah besaran
tak terhingga yang, ketika diintegrasikan, memberikan hasil yang tidak bergantung pada jalur
antara keadaan awal dan akhir.
Ketika suatu sistem dipanaskan, total energi yang ditransfer sebagai panas adalah jumlah
dari semua kontribusi individu di setiap titik lintasan:
 2.11 PERUBAHAN ENERGI INTERNAL 75

F
q= DQ (2.38)
saya, jalan

Perhatikan perbedaan antara persamaan ini dan persamaan 2.37. Pertama, kami tidak menulisΔQ,
karena Q bukan fungsi keadaan dan energi yang disuplai sebagai panas tidak dapat dinyatakan
sebagai QF - QSaya. Kedua, kita harus menentukan jalur integrasi karena Q tergantung pada
jalur yang dipilih (misalnya, jalur adiabatik memiliki q = 0, sedangkan jalur non-adiabatik
antara dua negara yang sama akan memiliki Q ≠ 0). Ketergantungan jalur ini dinyatakan dengan
mengatakan bahwa dQ adalah 'diferensial tak eksak'. Secara umum,diferensial tak eksak adalah
besaran tak terhingga yang, ketika diintegrasikan, memberikan hasil yang bergantung pada lintasan
antara keadaan awal dan akhir. sering dQ ditulis PQ untuk menekankan bahwa itu tidak tepat dan
membutuhkan spesifikasi jalur.
Usaha yang dilakukan pada suatu sistem untuk mengubahnya dari satu keadaan ke keadaan lain
bergantung pada jalur yang diambil antara dua keadaan tertentu; misalnya, secara umum pekerjaan
berbeda jika perubahan terjadi secara adiabatik dan non-adiabatik. Oleh karena itu dw adalah
diferensial tak eksak. Sering ditulisPw.

Contoh 2.7 Menghitung kerja, kalor, dan perubahan energi dalam

Pertimbangkan gas sempurna di dalam silinder yang dilengkapi dengan piston. Biarkan keadaan awal menjadi

TELEVISISaya dan keadaan akhirnya menjadi TELEVISIF. Perubahan keadaan dapat dilakukan dengan banyak cara, di
antaranya dua yang paling sederhana adalah sebagai berikut: Jalur 1, di mana ada kebebasan

ekspansi terhadap nol tekanan eksternal; Jalur 2, di mana ada reversibel, ekspansi
isotermal. Menghitungw, q, dan Δkamu untuk setiap proses.

metode Untuk menemukan titik awal perhitungan dalam termodinamika, sering kali
merupakan ide yang baik untuk kembali ke prinsip pertama dan mencari cara untuk
menyatakan besaran yang diminta untuk dihitung dalam besaran lain yang lebih mudah
untuk dihitung. Kita melihat di Bagian 2.2a bahwa energi internal gas sempurna hanya
bergantung pada suhu dan tidak bergantung pada volume yang ditempati molekul
tersebut, jadi untuk setiap perubahan isotermal,ΔU = 0. Kita juga tahu bahwa secara umum
ΔU = q + w. Pertanyaannya tergantung pada kemampuan untuk menggabungkan dua
ekspresi. Kami telah memperoleh sejumlah ekspresi untuk pekerjaan yang dilakukan dalam
berbagai proses, dan di sini kami perlu memilih yang sesuai.

Menjawab Karena Δkamu = 0 untuk kedua jalur dan ΔU = q + w, dalam setiap kasus q = -w.
Pekerjaan ekspansi bebas adalah nol (Bagian 2.3b), jadi di Jalur 1, w = 0 dan oleh karena itu
q = 0 juga. Untuk Jalur 2, usaha diberikan oleh persamaan 2.10, jadiw= -nRT ln(VF /VSaya) dan
akibatnya q = nRT ln(VF /VSaya).

Tes mandiri 2.8 Hitung nilai q, w, dan Δkamu untuk pemuaian isotermal yang ireversibel
dari gas sempurna terhadap tekanan eksternal konstan yang tidak nol.
[q = pmantanΔV, w = -PmantanΔV, Δkamu = 0]

2.11 Perubahan energi dalam

Poin kunci (a) Perubahan energi dalam dapat dinyatakan dalam perubahan suhu dan
volume. Tekanan internal adalah variasi energi internal dengan volume pada suhu konstan.
(b) Eksperimen Joule menunjukkan bahwa tekanan dalam gas sempurna adalah nol.
(c) Perubahan energi internal dengan volume dan suhu dinyatakan dalam tekanan internal
dan kapasitas panas dan mengarah ke ekspresi umum untuk hubungan antara kapasitas
panas.
76 2 HUKUM PERTAMA

Kami mulai mengungkap konsekuensi dari dkamu menjadi diferensial eksak dengan
menjelajahi sistem tertutup dengan komposisi konstan (satu-satunya jenis sistem yang dibahas
dalam sisa bab ini). Energi dalamkamu dapat dianggap sebagai fungsi dari V, T, dan P,
tetapi, karena ada persamaan keadaan, menyatakan nilai dua variabel akan memperbaiki nilai
ketiga. Oleh karena itu, adalah mungkin untuk menuliskamu dalam hal hanya dua variabel
independen: V dan T, p dan T, atau P dan V Mengekspresikan kamu sebagai fungsi volume dan
suhu sesuai dengan tujuan diskusi kita.

(a) Pertimbangan umum

(
U + ∂V T DV + ( DT Karena energi dalam merupakan fungsi dari volume dan suhu, ketika kedua
Energi dalam, kamu

∂kamu) ∂kamu)

∂T V
besaran ini berubah, energi dalam berubah sebesar

AB ∂kamu DEF DV + T F DE DT
ABC∂∂kamu Ekspresi umum
kamu Dkamu = C ∂V untuk perubahan kamu (2.39)
T V dengan T dan V

Interpretasi persamaan ini adalah bahwa, dalam sistem tertutup dengan komposisi
konstan, setiap perubahan kecil tak terhingga dalam energi internal sebanding dengan
perubahan volume dan suhu yang tak terhingga, koefisien proporsionalitas menjadi dua
Suhu, turunan parsial (Gbr. 2.22).
DT T
Dalam banyak kasus turunan parsial memiliki interpretasi fisik langsung, dan
DV termodinamika menjadi tak berbentuk dan sulit hanya jika interpretasi itu tidak
Volume,
V disimpan di depan mata. Dalam kasus ini, kita telah bertemu (∂U/∂T)V dalam persamaan 2.15, di mana kita
melihat bahwa itu adalah kapasitas panas volume konstan, CV Koefisien lainnya, (∂U/∂V)T,
memainkan peran utama dalam termodinamika karena merupakan ukuran variasi
Gambar 2.22 Perubahan keseluruhan dalam kamu, yang energi internal suatu zat karena volumenya berubah pada suhu konstan
dilambangkan dkamu, muncul ketika keduanya V dan T
(Gbr. 2.23). Kami akan menunjukkannyaπT dan, karena memiliki dimensi yang sama
diperbolehkan untuk berubah. Jika infinitesimal orde
dengan tekanan tetapi muncul dari interaksi antara molekul dalam sampel, sebut saja
kedua diabaikan, perubahan keseluruhan adalah jumlah
tekanan internal:
perubahan untuk masing-masing
variabel secara terpisah.
A definisi dari
πT = B ∂kamu DE [2.40]
C ∂V F T tekanan internal
Energi dalam, kamu

Dalam hal notasi CV dan πT, persamaan 2.39 sekarang dapat ditulis

Dkamu = πTDV + CV DT (2.41)

πT
kamu
(b) Eksperimen Joule

Ketika tidak ada interaksi antara molekul, energi internal tidak tergantung
pada pemisahannya dan karenanya tidak tergantung pada volume sampel
(Bagian 2.2a). Oleh karena itu, untuk gas sempurna kita dapat menulisπT = 0. Pernyataan πT = 0
(yaitu, energi internal tidak tergantung pada volume yang ditempati oleh sampel)
Suhu,
T dapat dianggap sebagai definisi gas sempurna, karena nanti kita akan melihat bahwa itu
DV
menyiratkan persamaan keadaan pV α T. Jika gaya tarik menarik antar partikel mendominasi

Volume, gaya tolak menolak, maka energi dalam meningkat (dkamu > 0) saat volume sampel
V meningkat (dV > 0) dan molekul menarik satu sama lain kurang kuat; di dalam
kasus plot energi internal terhadap volume miring ke atas dan πT > 0 (Gbr. 2.24).
Gambar 2.23 Tekanan batin, πT, adalah James Joule berpikir bahwa dia bisa mengukur πT dengan mengamati perubahan suhu gas
kemiringan kamudengan hormat V dengan ketika dibiarkan memuai menjadi ruang hampa. Dia menggunakan dua bejana logam
suhu T dipertahankan konstan. direndam dalam penangas air (Gbr. 2.25). Satu diisi dengan udara sekitar 22 atm dan
 2.11 PERUBAHAN ENERGI INTERNAL 77

lainnya dievakuasi. Dia kemudian mencoba mengukur perubahan suhu air mandi
ketika keran dibuka dan udara mengembang menjadi ruang hampa. Dia Tolakan
mengamati tidak ada perubahan suhu. dominan, πT < 0
Implikasi termodinamika dari percobaan adalah sebagai berikut. Tidak ada usaha

Energi dalam, kamu

yang dilakukan dalam pemuaian menjadi ruang hampa, jadiw = 0. Tidak ada energi yang
Gas sempurna
masuk atau keluar dari sistem (gas) sebagai panas karena suhu bak tidak berubah, jadi q
= 0. Akibatnya, dalam akurasi percobaan, Δkamu = 0. Joule menyimpulkan bahwa kamu
tidak berubah ketika gas memuai secara isotermal dan oleh karena itu πT = 0. Eksperimennya,
Atraksi
bagaimanapun, adalah mentah. Secara khusus, kapasitas panas peralatan adalah
dominan, πT > 0
begitu besar sehingga perubahan suhu yang sebenarnya disebabkan oleh gas terlalu kecil untuk diukur.
Namun demikian, dari eksperimennya Joule telah mengekstraksi sifat pembatas yang esensial dari suatu gas,
suatu sifat dari gas yang sempurna, tanpa mendeteksi penyimpangan kecil yang merupakan karakteristik dari
Volume, V
gas nyata.

Gambar 2.24 Untuk gas sempurna, energi

(c) Perubahan energi internal pada tekanan konstan internal tidak bergantung pada volume
(pada suhu konstan). Jika gaya tarik-
Derivatif parsial memiliki banyak sifat yang berguna dan beberapa yang akan kita gambarkan sering menarik dominan dalam gas nyata, energi
diulas di Latar belakang matematika2. Penggunaan yang terampil dari mereka sering kali dapat internal meningkat dengan volume karena
mengubah beberapa kuantitas yang tidak dikenal menjadi kuantitas yang dapat dikenali, ditafsirkan, molekul menjadi lebih jauh rata-rata. Jika
atau diukur. tolakan dominan, energi internal berkurang
Sebagai contoh, misalkan kita ingin mencari tahu bagaimana energi internal saat gas memuai.

bervariasi dengan suhu ketika tekanan daripada volume sistem dijaga konstan.
Jika kita membagi kedua ruas dari persamaan 2.41 (dkamu = πTDV + CV DT) oleh dT dan
memaksakan kondisi tekanan konstan pada diferensial yang dihasilkan, sehingga dU/DT di kiri
menjadi (∂U/∂T)P, kita peroleh

AB ∂kamu DE AB ∂V DEF + CV

C ∂T F P= πT C ∂T P

Biasanya masuk akal dalam termodinamika untuk memeriksa keluaran manipulasi seperti ini
untuk melihat apakah mengandung kuantitas fisik yang dapat dikenali. Turunan parsial di
sebelah kanan dalam ekspresi ini adalah kemiringan plot volume terhadap suhu (pada tekanan
konstan). Properti ini biasanya ditabulasi sebagaikoefisien ekspansi,
, suatu zat, yang didefinisikan sebagai
Tekanan tinggi Kekosongan

1A gas
Definisi dari
= B ∂V DE [2.42]
V C ∂T F P koefisien ekspansi
Gambar 2.25 Diagram skema dari peralatan
yang digunakan oleh Joule dalam upaya
dan secara fisik adalah perubahan fraksional dalam volume yang menyertai kenaikan untuk mengukur perubahan energi internal
suhu. Nilai yang besar dariα berarti volume sampel bereaksi kuat terhadap perubahan ketika gas memuai secara isotermal. Panas
suhu. Tabel 2.9 mencantumkan beberapa nilai eksperimen dari. Untuk masa depan yang diserap oleh gas sebanding dengan
referensi, itu juga mencantumkan kompresibilitas isotermal, κT (kappa), yang didefinisikan sebagai perubahan suhu bak mandi.

1 AB ∂V DE Definisi dari
=T- [2.43]
V C ∂P FT kompresibilitas isotermal

Kompresibilitas isotermal adalah ukuran perubahan fraksional dalam volume ketika

tekanan dinaikkan sedikit; tanda negatif dalam definisi memastikan bahwa
kompresibilitas adalah kuantitas positif, karena peningkatan tekanan, menyiratkan
d positifP, menghasilkan pengurangan volume, d negatifV
78 2 HUKUM PERTAMA

Tabel 2.9* Koefisien ekspansi () Contoh 2.8 Menghitung koefisien muai gas
dan kompresibilitas isotermal (κT) pada
298 K Turunkan ekspresi untuk koefisien ekspansi gas sempurna.

metode Koefisien ekspansi didefinisikan dalam persamaan 2.42. Untuk menggunakan

/(10-4 K-1) κT/(10-6 batang-1)
ekspresi ini, gantikan ekspresi untukV istilah dari T diperoleh dari persamaan keadaan
Benzena 12.4 90.9 untuk gas. Seperti tersirat oleh subskrip dalam persamaan 2.42, tekanan,P, diperlakukan
berlian 0,030 0,185 sebagai konstanta.
Memimpin 0,861 2.18 Menjawab Karena pV = nRT, kita bisa menulis
Air 2.1 49.0
1 AB (nRT/p) DE = 1 × nR DT = nR = 1
=
* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.
VC ∂T FP V P DT pV T

Semakin tinggi suhu, semakin tidak responsif volume gas sempurna

terhadap perubahan suhu.

Tes mandiri 2.9 Turunkan ekspresi untuk kompresibilitas isotermal dari gas
sempurna. [κT = 1/P]

Ketika kami memperkenalkan definisi dari α ke dalam persamaan untuk (∂U/∂T)P, kita peroleh

AB ∂kamu DE

(2.44)
C ∂T FP= απTV + CV

Persamaan ini sepenuhnya umum (asalkan sistem tertutup dan komposisinya

konstan). Ini mengungkapkan ketergantungan energi internal pada suhu di
tekanan konstan dalam hal CV, yang dapat diukur dalam satu percobaan, dalam hal ,
yang dapat diukur dengan yang lain, dan dalam hal kuantitas πT. Untuk yang sempurna
gas, πT = 0, jadi

AB ∂kamu D

V (2.45)°
CE∂T= FCP

Artinya, meskipun kapasitas panas volume konstan dari gas sempurna didefinisikan sebagai
kemiringan plot energi internal terhadap suhu pada volume konstan, untuk sempurna
gas CV juga merupakan kemiringan pada tekanan konstan.

Persamaan 2.45 memberikan cara mudah untuk menurunkan hubungan antara CP dan CV untuk gas yang

sempurna. Jadi, kita dapat menggunakannya untuk menyatakan kedua kapasitas panas dalam bentuk turunan

pada tekanan konstan:

AB ∂H DE A ∂kamu DE AB ∂H D AB ∂kamu D

CP - CV = C ∂T F - SM = (2.46)°
P
∂T FV C ∂EF
T - P CE∂T FP

Kemudian kami memperkenalkan H = U + pV = U + nRT menjadi suku pertama, yang menghasilkan

AB ∂kamu DEF + nR AB ∂kamu DE

CP - CV = C ∂T - C ∂T F = nR (2.47)°
P P

yang merupakan persamaan 2.26. Kami tampilkan diInformasi lebih lanjut 2.2 itu secara umum

α2televisi
CP - CV = (2.48)
κT
 2.12 EFEK JOULE–THOMSON 79

Persamaan 2.48 berlaku untuk zat apa pun (yaitu, 'benar secara universal'). Ini mengurangi menjadi
persamaan 2.47 untuk gas sempurna saat kita set = 1/T dan κT = 1/P. Karena koefisien
ekspansi α cairan dan padatan kecil, tergoda untuk menyimpulkan dari persamaan 2.48
itu untuk merekaCP ≈ CV Tapi ini tidak selalu demikian, karena kompresibilitas κT mungkin
juga kecil, jadiα2/κTmungkin besar. Artinya, meskipun hanya sedikit pekerjaan yang perlu dilakukan untuk
mendorong kembali atmosfer, banyak pekerjaan yang mungkin harus dilakukan untuk menarik atom.
terpisah satu sama lain saat padatan memuai. Sebagai ilustrasi, untuk air pada 25°C,
persamaan 2.48 memberi CP,m = 75.3 JK-1 mol-1 dibandingkan dengan CV,m = 74,8 JK-1 mol-1. Dalam
beberapa kasus, dua kapasitas panas berbeda sebanyak 30 persen.

2.12 Efek Joule–Thomson

Inti Efek Joule-Thomson adalah perubahan suhu gas ketika mengalami ekspansi
isenthalpic.

Kita dapat melakukan serangkaian operasi serupa pada entalpi, H = U + pV. Jumlahnya Ke atas,
dan V semua fungsi negara; karena ituH juga merupakan fungsi keadaan dan dH adalah
diferensial eksak. Ternyata ituH adalah fungsi termodinamika yang berguna ketika
tekanan berada di bawah kendali kami: kami melihat tanda itu dalam hubunganΔH = qP (persamaan 2.19b).
Oleh karena itu kami akan menganggapH sebagai fungsi dari P dan T, dan sesuaikan argumen dalam
Bagian 2.11 untuk menemukan ekspresi untuk variasi Hdengan suhu pada volume tetap. Seperti yang
dijelaskan berikut iniPembenaran, kami menemukan bahwa untuk sistem tertutup dari
komposisi konstan
DH = -μCPDp + CPDT (2.49)

Dimana Koefisien Joule-Thomson, (mu), didefinisikan sebagai

A Definisi dari
= B ∂T DE Joule–Thomson [2.50]
C ∂P F H koefisien

Hubungan ini akan berguna untuk menghubungkan kapasitas panas pada tekanan dan
volume konstan dan untuk diskusi tentang pencairan gas.

Pembenaran 2.2 Variasi entalpi dengan tekanan dan suhu

Karena H adalah fungsi dari P dan T kita dapat menulis, ketika dua kuantitas ini berubah
dengan jumlah yang tak terhingga, bahwa entalpi berubah sebesar

A ∂H D AB ∂H D
B P EFDp +
DH = C D (2.51)
∂ T
CE
∂T F PT

Turunan parsial kedua adalah CP; tugas kita di sini adalah untuk mengungkapkan (∂H/∂P)T
dalam hal jumlah yang dapat dikenali. Jika entalpi konstan, dH = 0 dan ekspresi ini maka
membutuhkan itu

AB ∂H DE
konstan H
C ∂P FTDp = -CPDT

Pembagian kedua ruas dengan dP lalu memberi

AB ∂H D AB ∂T DE
=CP C = C Pμ
CE∂P FT ∂P FH

Persamaan 2.49 sekarang mengikuti secara langsung.

80 2 HUKUM PERTAMA

Termokopel Berpori bensin di Throttle Hulu Tekanan tekanan hilir

penghalang rendah

tekanan

p Saya
, V ,Saya
TSaya
PSaya PF

PSaya PF

PF, VF, TF
PSaya
PF
Isolasi bensin di
tekanan tinggi

Gambar 2.26 Alat yang digunakan untuk
mengukur efek Joule-Thomson. Gas
mengembang melalui penghalang berpori,
yang bertindak sebagai throttle, dan seluruh
peralatan diisolasi secara termal. Seperti yang
dijelaskan dalam teks, pengaturan ini sesuai
dengan ekspansi isenthalpic (ekspansi pada
entalpi konstan). Apakah pemuaian
menghasilkan pemanasan atau pendinginan
gas tergantung pada kondisi.
Gambar 2.27 Dasar termodinamika dari
Ekspansi Joule–Thomson. Piston
mewakili gas hulu dan hilir, yang
mempertahankan tekanan konstan di
kedua sisi throttle. Transisi dari
diagram atas ke diagram bawah,
yang mewakili perjalanan sejumlah
gas tertentu melalui throttle, terjadi
tanpa perubahan entalpi.

(a) Pengamatan efek Joule–Thomson

Analisis koefisien Joule-Thomson merupakan pusat masalah teknologi yang terkait
dengan pencairan gas. Kita harus bisa menafsirkannya secara fisik dan mengukurnya.
Seperti yang ditunjukkan berikut iniPembenaran, kelicikan yang diperlukan untuk
memaksakan kendala entalpi konstan, sehingga prosesnya adalah isenthalpik, dipasok
oleh Joule dan William Thomson (kemudian Lord Kelvin). Mereka membiarkan gas
berekspansi melalui penghalang berpori dari satu tekanan konstan ke tekanan konstan
lainnya dan memantau perbedaan suhu yang muncul dari pemuaian (Gbr. 2.26). Seluruh
peralatan diisolasi sehingga prosesnya adiabatik. Mereka mengamati suhu yang lebih
rendah di sisi tekanan rendah, perbedaan suhu sebanding dengan perbedaan tekanan
yang mereka pertahankan. Pendinginan dengan ekspansi isenthalpic ini sekarang disebut
Efek Joule-Thomson.

Pembenaran 2.3 Efek Joule–Thomson

Di sini kami menunjukkan bahwa pengaturan eksperimental menghasilkan ekspansi pada entalpi
konstan. Karena semua perubahan gas terjadi secara adiabatik,q = 0 menyiratkan bahwa ΔU = w.
Selanjutnya, perhatikan kerja yang dilakukan saat gas melewati penghalang. Kami fokus
pada bagian dari sejumlah tetap gas dari sisi tekanan tinggi, di mana tekanan
adalah PSaya, suhu TSaya, dan gas menempati volume VSaya (Gambar 2.27). Gas
muncul di sisi tekanan rendah, di mana jumlah gas yang sama memiliki tekananPF ,
suhu TF , dan menempati volume VF . Gas di sebelah kiri dikompresi
 2.12 EFEK JOULE–THOMSON 81

secara isotermal oleh gas hulu yang bertindak sebagai piston. Tekanan yang relevan adalahPSaya dan
volume berubah dariVSaya ke 0; jadi, usaha yang dilakukan pada gas adalah

w1 = -PSaya(0 - Vsaya) = PSayaVSaya

∂H
Gas memuai secara isotermal di sebelah kanan penghalang (tetapi mungkin pada suhu yang berbeda) =(

entalpi, H
T ∂P )T
suhu konstan) terhadap tekanan PF disediakan oleh aksi gas hilir
ing sebagai piston untuk didorong keluar. Volume berubah dari 0 menjadiVF, jadi usaha yang dilakukan pada
gas pada tahap ini adalah

w2 = -PF(VF - 0) = -PFVF
Usaha total yang dilakukan pada gas adalah jumlah dari dua besaran ini, atau

w = w1 + w2 = PSayaVSaya - PFVF Suhu,

T
Oleh karena itu, perubahan energi internal gas saat bergerak secara adiabatik dari satu sisi
penghalang ke sisi lainnya adalah Tekanan,
P
kamuF - kamusaya = w = pSayaVSaya - PFVF

Reorganisasi ekspresi ini memberikan Gambar 2.28 Koefisien Joule-Thomson

kamuf + PFVf = kamusaya + PSayaVSaya atau Hf = HSaya isotermal adalah kemiringan entalpi
terhadap perubahan tekanan,
Oleh karena itu, pemuaian terjadi tanpa perubahan entalpi. suhu dipertahankan konstan.

Berpori
Pemanas
Sifat yang diukur dalam percobaan adalah perbandingan antara perubahan suhu dengan steker

perubahan tekanan, ΔT/ΔP. Menambahkan kendala entalpi konstan dan mengambil

batas kecil ΔP menyiratkan bahwa besaran termodinamika yang diukur adalah (∂T/∂P)H,
yang merupakan koefisien Joule-Thomson, . Dengan kata lain, interpretasi fisik
dari μ adalah bahwa itu adalah rasio perubahan suhu dengan perubahan tekanan ketika Aliran gas

gas memuai di bawah kondisi yang memastikan tidak ada perubahan entalpi. Metode
pengukuran modernμ tidak langsung, dan melibatkan pengukuran
koefisien Joule-Thomson isotermal, kuantitas
Termokopel
AB ∂H D
Definisi koefisien
=T [2.52]
CE∂P FT isotermal Joule-Thomson
Gambar 2.29 Diagram skema dari peralatan yang
digunakan untuk mengukur koefisien isotermal
yang merupakan kemiringan plot entalpi terhadap tekanan pada suhu konstan (Gbr. 2.28). Joule-Thomson. Pemanasan listrik yang
Membandingkan persamaan 2.51 dan 2.52, kita melihat bahwa dua koefisien terkait dengan: diperlukan untuk mengimbangi pendinginan
yang timbul dari ekspansi ditafsirkan sebagai:ΔH
μT = -CPμ (2.53) dan digunakan untuk menghitung
(∂H/∂P)T, yang kemudian diubah menjadi μ seperti
Untuk mengukur μT, gas dipompa terus menerus pada tekanan tetap melalui penukar panas,
yang dijelaskan dalam teks.
yang membawanya ke suhu yang diperlukan, dan kemudian melalui poros berpori
colokkan ke dalam wadah berinsulasi termal. Penurunan tekanan yang curam diukur dan efek
pendinginan secara tepat diimbangi oleh pemanas listrik yang ditempatkan segera setelah Tabel 2.10* Suhu inversi
(TSAYA), pembekuan biasa (TF) dan mendidih
steker (Gbr. 2.29). Energi yang disediakan oleh pemanas dipantau. KarenaΔH = qP, energi yang
(TB) poin, dan koefisien Joule-
dipindahkan sebagai panas dapat diidentifikasi dengan nilai ΔH. Perubahan tekanan Thomson () pada 1 atm dan 298 K
ΔP diketahui, sehingga kita dapat menemukan μT dari nilai batas ΔH/ΔP sebagai ΔP→0 dan kemudian ubah menjadi .

Tabel 2.10 mencantumkan beberapa nilai yang diperoleh dengan cara ini. TSAYA/K TF /K TB/K /(K bar-1)
Gas nyata memiliki koefisien Joule-Thomson yang tidak nol. Tergantung
Ar 723 83.8 87.3
pada identitas gas, tekanan, besaran relatif dari gaya tarik menarik dan gaya
1500 194.7 +1.10
tolak antarmolekul, dan suhu, tanda koefisien bisa positif atau negatif (Gbr.
BERSAMA2

Dia 40 4.2 -0,060

2.30). Tanda positif menunjukkan bahwa dT negatif jika dP negatif, dalam hal
n2 621 63.3 77.4 +0,25
ini gas mendingin pada ekspansi. Gas yang menunjukkan efek pemanasan (< 0)
pada satu suhu menunjukkan efek pendinginan (> 0) ketika suhu
* Lebih banyak nilai diberikan di bagian data.
di bawah bagian atas mereka suhu inversi, TSAYA (Tabel 2.10, Gambar 2.31). Seperti yang ditunjukkan dalam
82 2 HUKUM PERTAMA

600 Dingin
Pemanasan
Pemanasan
gas
<0
Atas
Nitrogen
>0 inversi
400
suhu
>0

Suhu, T/K
Suhu, T

Pendinginan

Pendinginan
<0 Lebih rendah
200 inversi
suhu
Hidrogen

Helium
0
Tekanan, P 0 200 400
Tekanan, P

Gambar 2.30 Tanda koefisien Joule-

Thomson, , tergantung pada kondisi. Di Gambar 2.31 Suhu inversi untuk tiga gas
dalam batas, area biru, itu positif dan di nyata, nitrogen, hidrogen, dan helium.
luarnya negatif. Suhu yang sesuai
dengan batas pada tekanan tertentu
adalah 'suhu inversi' gas pada tekanan
itu. Untuk tekanan tertentu, suhu harus
di bawah nilai tertentu jika pendinginan
diperlukan, tetapi jika terlalu rendah,
batas dilintasi lagi dan pemanasan
terjadi. Pengurangan tekanan di bawah Panas Mencekik
kondisi adiabatik menggerakkan sistem Kompresor penukar
Cairan
sepanjang salah satu isenthalps, atau
kurva entalpi konstan. Kurva suhu
Gambar 2.32 Prinsip lemari es Linde
inversi berjalan melalui titik-titik
ditunjukkan dalam diagram ini. Gas
isenthalps di mana kemiringannya
diresirkulasi, dan, selama berada di bawah
berubah dari negatif ke positif.
suhu inversinya, gas mendingin pada
ekspansi melalui throttle. Gas yang
didinginkan mendinginkan gas bertekanan
tinggi, yang mendingin lebih jauh saat
mengembang. Akhirnya gas cair menetes
dari throttle.

Gambar 2.31, gas biasanya memiliki dua suhu inversi, satu pada suhu tinggi dan yang lainnya pada
suhu rendah.
'Kulkas Linde' memanfaatkan ekspansi Joule–Thompson untuk mencairkan gas (Gbr. 2.32).
Gas pada tekanan tinggi dibiarkan mengembang melalui throttle; mendingin dan
disirkulasikan melewati gas yang masuk. Gas itu didinginkan, dan ekspansi berikutnya
mendinginkannya lebih jauh. Ada tahap ketika gas yang bersirkulasi menjadi sangat dingin
sehingga mengembun menjadi cairan.
Untuk gas yang sempurna, = 0; karenanya, suhu gas sempurna tidak berubah
oleh ekspansi Joule–Thomson. (Ekspansi adiabatik sederhana memang
mendinginkan gas sempurna, karena gas bekerja, Bagian 2.6.) Karakteristik ini
menunjukkan dengan jelas keterlibatan gaya antarmolekul dalam menentukan
ukuran efek. Namun, koefisien Joule-Thomson dari gas nyata tidak selalu mendekati
nol karena tekanan berkurang meskipun persamaan keadaan gas mendekati gas
sempurna. Koefisien berperilaku seperti properti yang dibahas dalam Bagian 1.3b
dalam arti bahwa itu tergantung pada turunan dan bukan padahal, V, dan T diri.
 DAFTAR PERSAMAAN UTAMA 83

(b) Interpretasi molekuler dari efek Joule–Thomson

Model kinetik gas (Bagian 1.2b) dan teorema ekuipartisi (Bagian F.5) bersama-sama
menyiratkan bahwa energi kinetik rata-rata molekul dalam gas sebanding dengan suhu.
Oleh karena itu, mengurangi kecepatan rata-rata molekul sama dengan mendinginkan
gas. Jika kecepatan molekul dapat dikurangi ke titik di mana tetangga dapat menangkap
satu sama lain dengan gaya tarik antarmolekulnya, maka gas yang didinginkan akan
mengembun menjadi cairan.
Untuk memperlambat molekul gas, kami menggunakan efek yang mirip dengan yang terlihat saat
bola dilempar ke udara: saat naik, bola melambat sebagai respons terhadap tarikan gravitasi Bumi
dan energi kinetiknya diubah menjadi energi potensial. Kami melihat di Bagian
1.3 bahwa molekul-molekul dalam gas nyata saling tarik menarik (tariknya bukan gravitasi,
tetapi efeknya sama). Oleh karena itu, jika kita dapat menyebabkan molekul-molekul saling
menjauh, seperti bola yang naik dari sebuah planet, maka mereka akan melambat. Sangat
mudah untuk memindahkan molekul terpisah satu sama lain: kita hanya membiarkan gas
mengembang, yang meningkatkan pemisahan rata-rata molekul. Oleh karena itu, untuk
mendinginkan gas, kita membiarkannya mengembang tanpa membiarkan energi apa pun
masuk dari luar sebagai panas. Saat gas mengembang, molekul-molekul bergerak terpisah
untuk mengisi volume yang tersedia, berjuang melawan gaya tarik tetangganya. Karena
beberapa energi kinetik harus diubah menjadi energi potensial untuk mencapai pemisahan
yang lebih besar, molekul bergerak lebih lambat saat pemisahannya meningkat. Urutan
peristiwa molekuler ini menjelaskan efek Joule–Thomson: pendinginan gas nyata dengan
ekspansi adiabatik. Efek pendinginan, yang sesuai dengan> 0, diamati dalam kondisi ketika
interaksi yang menarik dominan (Z< 1, persamaan 1.17), karena molekul harus memanjat
terpisah melawan gaya tarik agar dapat bergerak lebih lambat. Untuk molekul
dalam kondisi ketika tolakan dominan (Z > 1), efek Joule–Thomson
menghasilkan gas menjadi lebih hangat, atau < 0.

Daftar persamaan kunci

Properti Persamaan Komentar

Hukum pertama ΔU = q + w Konvensi akuisitif

termodinamika Kerja ekspansi Dw = -PmantanDV

Kerja pemuaian terhadap tekanan eksternal konstan w = -PmantanΔV Pmantan = 0 sesuai dengan ekspansi bebas

Kerja pemuaian isotermal dari gas sempurna w = -nRT ln(VF /VSaya) Gas isotermal, reversibel, sempurna

Kapasitas panas pada volume konstan CV = (∂U/∂T)V definisi

Kapasitas panas pada tekanan Cp = (∂H/∂T)P definisi
konstan Hubungan antara kapasitas CP - CV = nR Gas sempurna

panas Entalpi H = U + pV definisi

Entalpi reaksi standar ΔRH7 = Σ νH 7 M - Σ νH 7 M

Produk Reaktan

T2

hukum Kirchhoff ΔRH7(T2) = ΔRH7(T1) + ΔRC 7P DT

T1

Tekanan internal πT = (∂U/∂V)T Untuk gas yang sempurna, πT =

Koefisien Joule-Thomson = (∂T/∂P)H 0 Untuk gas sempurna, = 0

➔ Untuk bagan hubungan antara persamaan utama, lihat Bagian peta jalan dari bagian Sumber Daya.
84 2 HUKUM PERTAMA

Informasi lebih lanjut

Informasi lebih lanjut 2.1 Proses adiabatik (versi molar dari persamaan 2.26). Kemudian kami menggabungkan dua
ekspresi, untuk mendapatkan
Pertimbangkan tahap dalam ekspansi adiabatik reversibel ketika tekanan di dalam
dan di luar adalah P. Usaha yang dilakukan ketika gas memuai sebesar γ- 1
Psaya = VF B IKLAN
F V γ
IKLAN
DV adalah dw = -PDV; namun, untuk gas sempurna, dU = CVDT. Oleh karena itu, × = SM F E
karena untuk perubahan adiabatik (dq = 0) dkamu = Dw + Dq = Dw, kita dapat
PF VSaya C VV EF
Saya VSaya F

samakan kedua ekspresi ini untuk dkamu dan tulis

=p V , yang merupakan persamaan 2.29.
yang mengatur ulang menjadi p ii
V ff
CVDT = -PDV

Kami berurusan dengan gas yang sempurna, jadi kami bisa mengganti P oleh nRT/V dan Informasi lebih lanjut 2.2 Hubungan antara kapasitas panas
dapatkan
Aturan yang berguna saat mengerjakan soal termodinamika adalah kembali ke prinsip

CVDT = - nRD pertama. Dalam masalah ini kita melakukan ini dua kali, pertama dengan
mengekspresikan CP dan CV dalam hal definisi mereka dan kemudian
VTV
dengan memasukkan definisi H = U + pV:

Untuk mengintegrasikan ekspresi ini, kami mencatat bahwa T adalah sama dengan TSaya Kapan V adalah

sama dengan VSaya, dan sama dengan TF Kapan V adalah sama dengan VF pada akhir A D AB ∂
CP - CV = B ∂H EF -
ekspansi. Karena itu, C ∂T P C kamu
∂TDEFV
TF DT = -nR VF DV
AB ∂DE A ∂ AB ∂kamu DE

CV = B (pV) DE
T
T Saya V
V Saya
∂T FP+ C ∂T
C kamu FP- C ∂T F V

(Kami sedang mengambil CV tidak tergantung pada suhu.) Kemudian, karena Kami telah menghitung selisih suku pertama dan suku ketiga
∫Dx/x = ln x + konstan, kita peroleh di sebelah kanan, dan persamaan 2.44 mari kita tulis perbedaan ini sebagai απT
V Faktor αV memberikan perubahan volume ketika suhu dinaikkan,
TF VF
CVln =nR ln dan πT = (∂U/∂V)T mengubah perubahan volume ini menjadi perubahan energi dalam.
TSaya VSaya Kita dapat menyederhanakan suku yang tersisa dengan mencatat bahwa,
karena P konstan,
Karena ln(x/y) = -ln(y/x), ekspresi ini diatur ulang menjadi
AB (pV) DE AB ∂V DE
CV ln Tf = V
ln Saya C ∂T F = PP C ∂T FP= αpV
nR TSaya VF
Istilah tengah dari ungkapan ini mengidentifikasinya sebagai kontribusi untuk
Dengan c = VC /nR kita peroleh (karena ln xa = A ln x)
pekerjaan mendorong kembali suasana :(∂V/∂T)P adalah perubahan
C volume yang disebabkan oleh perubahan suhu, dan perkalian dengan P
ABC TF DE ABC V D
ln Saya E
mengubah ekspansi ini menjadi kerja.
TSaya F = ln VF F
Mengumpulkan dua kontribusi memberi

yang menyiratkan bahwa (TF /TSaya)c = (VSaya/VF) dan, pada penataan ulang, CP - CV = (p + πT)V (2.54)
persamaan 2.28.
Seperti yang baru saja dikatakan, istilah pertama di sebelah kanan, αpv, adalah ukuran
Keadaan awal dan akhir dari gas sempurna memenuhi hukum gas sempurna terlepas
kerja yang diperlukan untuk mendorong kembali atmosfer; suku kedua pada
dari bagaimana perubahan keadaan terjadi, sehingga kita dapat menggunakan
Baik, απTV, adalah usaha yang diperlukan untuk memisahkan molekul-
pV = nRT untuk menulis
molekul penyusun sistem.

PSayaVsaya = TSaya Pada titik ini kita dapat melangkah lebih jauh dengan menggunakan hasil yang kita buktikan

PFVF TF di Bagian 3.8 bahwa

e hanya menunjukkan bahwa AB ∂

Bagaimana puneh, kami punya
πT = T
C ∂PTDE
FV - P
γ -1
T Saya
= IKLAN 1/C AB DEF
B VFE = C VF
T F CF VSaya VSaya
Ketika ekspresi ini dimasukkan ke dalam persamaan terakhir kita memperoleh

di mana kita menggunakan definisi rasio kapasitas panas di mana

A
CP - CV = αtelevisi B ∂ (2.55)
= CP,M/CV,M dan fakta bahwa, untuk gas sempurna, CP,M - CV,m = R ∂T
C P DEFV

Kami sekarang mengubah turunan parsial yang tersisa. DenganV
dianggap sebagai fungsi dari P dan T, ketika kedua besaran ini berubah
perubahan yang dihasilkan di dalam V adalah
AB ∂V DE AB ∂ D
DV = C ∂ F DT +
TP C ∂VPEFD
T
P dan maka dari itu
Jika (seperti pada persamaan 2.56) kita memerlukan volume konstan, dV = 0
menyiratkan bahwa
AB ∂DE AB ∂
pada volume konstan
C∂VT FP DT = - P T DP
∂DEF
CV
Pertanyaan diskusi
2.1 Memberikan definisi mekanik dan molekuler dari kerja dan kalor.
2.2 Pertimbangkan pemuaian reversibel dari gas sempurna. Berikan interpretasi
fisik untuk fakta bahwapV= konstan untuk perubahan adiabatik, sedangkan pV =
konstan untuk perubahan isotermal.
2.3 Jelaskan perbedaan antara perubahan energi dalam dan
perubahan entalpi yang menyertai proses kimia atau fisika.
Latihan
Asumsikan semua gas sempurna kecuali dinyatakan lain. Kecuali dinyatakan lain,
data termodinamika adalah untuk 298,15 K.
2.1(a) Hitung usaha yang diperlukan untuk orang bermassa 65 kg untuk mendaki
sejauh 4,0 m di permukaan (a) Bumi dan (b) Bulan (g = 1,60 mdtk-2).
2.1(b) Hitung usaha yang diperlukan seekor burung bermassa 120 g untuk terbang hingga
ketinggian 50 m dari permukaan bumi.
2.2(a) Suatu reaksi kimia berlangsung dalam wadah dengan luas penampang 100
cm2. Sebagai hasil dari reaksi tersebut, sebuah piston didorong keluar sejauh 10
cm melawan tekanan eksternal 1,0 atm. Hitung kerja yang dilakukan oleh sistem.
2.2(b) Suatu reaksi kimia berlangsung dalam wadah dengan luas penampang
50,0 cm2. Sebagai hasil dari reaksi, sebuah piston didorong keluar sejauh 15 cm
melawan tekanan eksternal 121 kPa. Hitung kerja yang dilakukan oleh sistem.
2.3 (a) Sebuah sampel yang terdiri dari 1,00 mol Ar diekspansi secara isotermal
pada 0°C dari 22,4 dm3 hingga 44,8 dm3 (a) secara reversibel, (b) melawan tekanan
eksternal konstan yang sama dengan tekanan akhir gas, dan (c) bebas (melawan
tekanan eksternal nol). Untuk ketiga proses hitungq, w, Δkamu, dan ΔH.
2.3(b) Sebuah sampel yang terdiri dari 2,00 mol He diekspansi secara isotermal pada
22°C dari 22,8 dm3 hingga 31,7 dm3 (a) secara reversibel, (b) melawan tekanan
eksternal konstan yang sama dengan tekanan akhir gas, dan (c) bebas (melawan
tekanan eksternal nol). Untuk ketiga proses hitungq, w, Δkamu, dan ΔH.
2.4(a) Sebuah sampel yang terdiri dari 1,00 mol atom gas sempurna, yang
CV,m = 2 3 R, awalnya di P1 = 1,00 atm dan T1 = 300 K, dipanaskan secara reversibel
hingga 400 K pada volume konstan. Hitung tekanan akhir,ΔU, q, dan w.
LATIHAN 85
Pada pembagian oleh dT, hubungan ini menjadi
AB ∂V DE AB ∂V DEF ∂
AB P DEF
( 2.58)
C ∂T FP= - C ∂P T
C∂ T V
(2.56)
AB ∂P DE (∂V/∂T)P α
= (2.59)
C∂T FV = - (∂V/∂P)T κT
(2.57)
Penyisipan relasi ini ke dalam persamaan 2.55 menghasilkan persamaan 2.48.
2.4 Jelaskan arti penting dari sebuah objek fisik yang dapat diamati sebagai fungsi keadaan dan
kompilasi daftar fungsi keadaan sebanyak yang dapat Anda identifikasi.
2.5 Jelaskan pentingnya percobaan Joule dan Joule-Thomson. Apa yang
akan Joule amati dalam peralatan yang lebih sensitif?
2.6 Sarankan (dengan penjelasan) bagaimana energi internal gas van der Waals harus
bervariasi dengan volume pada suhu konstan.
2.4(b) Sebuah sampel yang terdiri dari 2,00 mol molekul gas sempurna, yang
CV,m = 2 5 R, awalnya di P1 = 111 kPa dan T1 = 277 K, dipanaskan secara reversibel
hingga 356 K pada volume konstan. Hitung tekanan akhir,ΔU, q, dan w.
2.5(a) Sampel 4,50 g metana menempati 12,7 dm3 pada 310 K
(a) Hitung kerja yang dilakukan ketika gas memuai secara isotermal terhadap
tekanan eksternal konstan 200 Torr sampai volumenya meningkat sebesar
3,3 dm3. (b) Hitung usaha yang akan dilakukan jika pemuaian yang sama terjadi
secara reversibel.
2.5(b) Sebuah sampel argon bermassa 6,56 g menempati 18,5 dm3 pada 305 K
(a) Hitung kerja yang dilakukan ketika gas memuai secara isotermal terhadap tekanan
eksternal yang konstan sebesar 7,7 kPa sampai volumenya meningkat sebesar
2,5 dm3. (b) Hitung usaha yang akan dilakukan jika pemuaian yang sama terjadi
secara reversibel.
2.6(a) Sampel 1,00 mol H2O(g) dikondensasikan secara isotermal dan
reversibel menjadi air cair pada 100 °C. Entalpi penguapan standar
air pada 100 ° C adalah 40.656 kJ mol-1. Menemukan w, q, Δkamu, dan ΔH untuk
proses ini.
2.6(b) Sampel 2,00 mol CH3OH(g) terkondensasi secara isotermal
dan reversibel menjadi cair pada 64°C. Entalpi penguapan standar
metanol pada 64°C adalah 35,3 kJ mol-1. Menemukan w, q, Δkamu, dan ΔH untuk proses ini.
2.7 (a) Sepotong magnesium bermassa 15 g ditempatkan dalam gelas kimia
asam klorida encer. Hitung kerja yang dilakukan oleh sistem sebagai akibat
dari reaksi. Tekanan atmosfer adalah 1,0 atm dan suhu 25°C.
2,7 (b) Sepotong seng bermassa 5,0 g ditempatkan dalam gelas kimia asam
klorida encer. Hitung kerja yang dilakukan oleh sistem sebagai akibat dari reaksi
tersebut. Tekanan atmosfer adalah 1,1 atm dan suhu 23°C.
86 2 HUKUM PERTAMA

2.8 (a) Kapasitas panas tekanan konstan dari sampel gas sempurna adalah 2.16(a) Cairan tertentu memiliki ΔvapH7 = 26,0 kJ mol-1. Menghitung q, w, ΔH,
ditemukan bervariasi dengan suhu sesuai dengan ekspresi CP /(JK-1) = dan Δkamuketika 0,50 mol diuapkan pada 250 K dan 750 Torr.
20,17 + 0,3665(T/K). Menghitungq, w, Δkamu, dan ΔHketika suhu
2.16(b) Cairan tertentu memiliki ΔvapH7 = 32.0 kJ mol-1. Menghitung q, w, ΔH,
dinaikkan dari 25 °C menjadi 200 °C (a) pada tekanan konstan, (b) pada volume konstan.
dan Δkamuketika 0,75 mol diuapkan pada 260 K dan 765 Torr.
2.8(b) Kapasitas panas tekanan konstan dari sampel gas sempurna adalah
2.17(a) Hitung entalpi kisi SrI2 dari data berikut:
ditemukan bervariasi dengan suhu sesuai dengan ekspresi CP /(JK-1) =
20,17 + 0,4001(T/K). Menghitungq, w, Δkamu, dan ΔHketika suhu ΔH/(kJ mol-1)
dinaikkan dari 0 °C ke 100 °C (a) pada tekanan konstan, (b) pada volume konstan.
Sublimasi Sr(s) +164
2.9(a) Hitung suhu akhir sampel argon bermassa 12,0 g yang diekspansi Ionisasi Sr(g) menjadi Sr2+(G) +1626
secara reversibel dan adiabatik dari 1,0 dm3 pada 273,15 K ke Sublimasi I2(S) +62
3,0 dm3.
Disosiasi I2(g) Keterikatan +151
2.9(b) Hitung suhu akhir sampel karbon dioksida bermassa elektron pada I(g) -304
16,0 g yang diekspansi secara reversibel dan adiabatik dari 500 cm3 pada 298,15 K hingga
Pembentukan SrI2(s) dari Sr(s) dan I2(S) -558
2,00 dm3.
2.17(b) Hitung entalpi kisi MgBr dari data berikut:
2
2.10(a) Sebuah sampel karbon dioksida bermassa 2,45 g pada 27,0°C dibiarkan memuai
secara reversibel dan adiabatik dari jarak 500 cm3 sampai 3,00 dm3. Berapa usaha yang ΔH/(kJ mol-1)
dilakukan oleh gas tersebut?
Sublimasi Mg(s) +148
2.10(b) Sebuah sampel nitrogen bermassa 3,12 g pada 23,0°C dibiarkan memuai secara Ionisasi Mg(g) menjadi Mg2+(G) +2187
reversibel dan adiabatik dari 400 cm3 sampai 2.00 dm3. Berapa usaha yang dilakukan oleh gas Penguapan Br2(l) +31
tersebut?
Disosiasi Br2(g) Keterikatan +193
2.11(a) Hitung tekanan akhir sampel karbon dioksida yang memuai secara elektron pada Br(g) -331
reversibel dan adiabatik dari 57,4 kPa dan 1,0 dm3 hingga volume akhir 2,0 Pembentukan MgBr2(s) dari Mg(s) dan Br2(l) -524
dm3. Mengambil = 1.4.
2.18(a) Entalpi pembentukan standar etilbenzena adalah -12,5 kJ mol-1.
2.11(b) Hitung tekanan akhir sampel uap air yang memuai secara bolak-
Hitung entalpi pembakaran standarnya.
balik dan adiabatik dari 87,3 Torr dan 500 cm3 hingga volume akhir
3,0 dm3. Mengambil = 1.3. 2.18(b) Entalpi pembentukan standar fenol adalah -165,0 kJ mol-1.
Hitung entalpi pembakaran standarnya.
2.12(a) Ketika 229 J energi diberikan sebagai panas ke 3,0 mol Ar(g) pada
tekanan konstan, suhu sampel meningkat sebesar 2,55 K. Hitung 2.19(a) Entalpi pembakaran standar siklopropana adalah -2091 kJ mol-1
kapasitas panas molar pada volume konstan dan tekanan konstan gas. pada 25 °C. Dari informasi ini dan data entalpi pembentukan untuk
2.12(b) Ketika 178 J energi diberikan sebagai panas ke 1,9 mol molekul gas BERSAMA2(g) dan H2O(g), hitung entalpi pembentukan siklopropana.
pada tekanan konstan, suhu sampel meningkat sebesar 1,78 K. Hitung Entalpi pembentukan propena adalah +20,42 kJ mol-1. Hitung
kapasitas panas molar pada volume konstan dan tekanan konstan gas. entalpi isomerisasi siklopropana menjadi propena.

2.19(b) Dari data berikut, tentukan ΔFH7 untuk diboran, B2H6(g), di

2.13(a) Ketika 3,0 mol O2 dipanaskan pada tekanan konstan 3,25 atm, suhunya 298 K:
meningkat dari 260 K menjadi 285 K. Mengingat bahwa kapasitas panas molar
(1) B2H6(g) + 3 O2(G) →B2HAI3(s) + 3 H2O(g) ΔRH7 = -2036 kJ mol-1
dari O2(g) pada tekanan konstan adalah 29,4 JK-1 mol-1, menghitung Q, ΔH, dan ΔU.
(2) 2 B(s) + 32 HAI2(G) →B2HAI3(S) ΔRH7 = -1274 kJ mol-1
2.13(b) Ketika 2,0 mol CO2 dipanaskan pada tekanan konstan 1,25 atm, suhunya
meningkat dari 250 K menjadi 277 K. Mengingat bahwa kapasitas panas molar (3) H2(g) + 1 2 HAI2(G) →H2O(g) ΔRH7 = -241,8 kJ mol-1
dari CO2(g) pada tekanan konstan adalah 37,11 JK-1 mol-1, menghitung Q, ΔH, dan ΔU.
2.20(a) Ketika 120 mg naftalena, C10H8(s), dibakar dalam
2.14(a) Sampel 4,0 mol O2(g) awalnya dibatasi dalam 20 dm3 pada 270 K dan kalorimeter bom, suhunya naik 3,05 K. Hitung kalorimeter
kemudian mengalami ekspansi adiabatik terhadap tekanan konstan konstan. Berapakah kenaikan suhu jika 10 mg fenol, C6H5OH(s),
600 Torr hingga volume meningkat dengan faktor 3,0. Menghitungq, w, ΔT, dibakar dalam kalorimeter pada kondisi yang sama?
Δkamu, dan ΔH. (Tekanan akhir gas belum tentu 600 Torr.)
2.20(b) Ketika 2,25 mg antrasena, C14H10(s), dibakar dalam kalorimeter
2.14(b) Sampel 5,0 mol CO2(g) awalnya dibatasi dalam 15 dm3 pada 280 K dan bom, suhu naik 1,35 K. Hitung konstanta kalorimeter.
kemudian mengalami ekspansi adiabatik terhadap tekanan konstan Berapakah kenaikan suhu jika 135 mg fenol, C6H5OH(s),
78,5 kPa hingga volume meningkat dengan faktor 4,0. Menghitungq, w, ΔT, dibakar dalam kalorimeter dalam kondisi yang sama? (ΔCH7(C14H10,s) =
Δkamu, dan ΔH. (Tekanan akhir gas belum tentu 78,5 kPa.) -7061 kJ mol-1.)

2.15(a) Sampel yang terdiri dari 1,0 mol molekul gas sempurna dengan
CV = 20.8 JK-1 awalnya pada 3,25 atm dan 310 K. Ini mengalami ekspansi
adiabatik reversibel hingga tekanannya mencapai 2,50 atm. Hitung akhirnya
volume dan suhu dan kerja yang dilakukan.
2.15(b) Sampel yang terdiri dari 1,5 mol molekul gas sempurna dengan
CP,m = 20.8 JK-1 mol-1 awalnya pada 230 kPa dan 315 K. Ia mengalami ekspansi
adiabatik reversibel hingga tekanannya mencapai 170 kPa. Menghitung
volume akhir dan suhu dan pekerjaan yang dilakukan.
2.21(a) Hitung entalpi standar larutan AgCl(s) dalam air dari entalpi
pembentukan padatan dan ion berair.
2.21(b) Hitung entalpi standar larutan AgBr(s) dalam air dari entalpi
pembentukan ion padatan dan air.
2.22(a) Entalpi standar dekomposisi kompleks kuning
H3NSO2 menjadi NH3 sehingga2 adalah +40 kJ mol-1. Hitung entalpi
pembentukan standar H3NSO2.

2.22(b) Diketahui bahwa entalpi pembakaran standar grafit adalah
-393,51 kJ mol-1 dan berlian adalah -395,41 kJ mol-1, menghitung
entalpi transisi grafit-ke-berlian.
2.23(a) Mengingat reaksi (1) dan (2) di bawah, tentukan (a) ΔRH7 dan ΔRkamu7
untuk reaksi (3), (b) ΔFH7 untuk HCl(g) dan H2O(g) semua pada 298 K.
(1) H2(g) + Cl2(G) →2 HCl(g) ΔRH7 = -184,62 kJ mol-1
(2) 2 H2(g) + O2(G) →2 H2O(g) ΔRH7 = -483,64 kJ mol-1
(3) 4 HCl(g) + O2(G) →2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
2.23(b) Mengingat reaksi (1) dan (2) di bawah, tentukan (a) ΔRH7 dan ΔRkamu7
untuk reaksi (3), (b) ΔFH7 untuk HI(g) dan H2O(g) semua pada 298 K.
(1) H2(g) + saya2(S) →2 HI(g) ΔRH7 = +52,96 kJ mol-1
(2) 2 H2(g) + O2(G) →2 H2O(g) ΔRH7 = -483,64 kJ mol-1
(3) 4 HI(g) + O2(G) →2 aku2(s) + 2 H2O(g)
2.24(a) Untuk reaksi C2H5OH(l) + 3 O2(G) →2 CO2(g) + 3 H2O(g),
ΔRkamu7 = -1373 kJ mol-1 pada 298 K, hitung ΔRH7.
2.24(b) Untuk reaksi 2 C6H5COOH(s) + 13 O2(G) →12 CO2(g) + 6 H2
O(g), ΔRkamu7 = -772,7 kJ mol-1 pada 298 K, hitung ΔRH7.
2.25(a) Hitung entalpi pembentukan standar (a) KClO3(s) dari
entalpi pembentukan KCl, (b) NaHCO3(s) dari entalpi
pembentukan CO2 dan NaOH bersama dengan informasi berikut:
2 KClO3(S) →2 KCl(s) + 3 O2(g) ΔRH7 = -89,4 kJ mol-1
NaOH(s) + CO2(G) →NaHCO3(S) ΔRH7 = -127,5 kJ mol-1
2.25(b) Hitung entalpi pembentukan standar NOCl(g) dari entalpi
pembentukan NO yang diberikan pada Tabel 2.8, bersama dengan
informasi berikut:
2 NOCl(g) →2 NO(g) + Cl2(G) ΔRH7 = +75,5 kJ mol-1
2.26(a) Gunakan informasi pada Tabel 2.8 untuk memprediksi entalpi reaksi
standar 2 NO2(G) →n2HAI4(g) pada 100 °C dari nilainya pada 25 °C.
2.26(b) Gunakan informasi pada Tabel 2.8 untuk memprediksi entalpi reaksi
standar 2 H2(g) + O2(G) →2 H2O(l) pada 100 °C dari nilainya pada 25 °C.
2.27(a) Dari data pada Tabel 2.8, hitung ΔRH7 dan ΔRkamu7 pada (a) 298 K,
(b) 378 K untuk reaksi C(grafit) + H2O(g) →CO(g) + H2(G). Asumsikan
semua kapasitas panas konstan selama rentang suhu yang diinginkan.
2.27(b) Menghitung ΔRH7 dan ΔRkamu7 pada 298 K dan ΔRH7 pada 348 K untuk
hidrogenasi ethyne (acetylene) menjadi ethene (ethylene) dari entalpi
data pembakaran dan kapasitas panas pada Tabel 2.6 dan 2.8. Asumsikan
kapasitas panas konstan selama rentang suhu yang terlibat.
2.28(a) Menghitung ΔRH7 untuk reaksi Zn(s) + CuSO4(aq) →ZnSO4(aq) +
Cu(s) dari informasi pada Tabel 2.8 di bagian data.
2.28(b) Menghitung ΔRH7 untuk reaksi NaCl(aq) + AgNO3(aq) →AgCl(s) +
NaNO3(aq) dari informasi pada Tabel 2.8 di bagian data.
2.29(a) Buatlah siklus termodinamika untuk menentukan entalpi
hidrasi Mg2+ ion menggunakan data berikut: entalpi sublimasi
Mg(s), +167,2 kJ mol-1; entalpi ionisasi pertama dan kedua Mg(g),
LATIHAN 87
7,646 eV dan 15,035 eV; entalpi disosiasi Cl2(g), +241,6 kJ mol-1;
entalpi perolehan elektron Cl(g), -3,78 eV; entalpi larutan MgCl2(S),
-150,5 kJ mol-1; entalpi hidrasi Cl(G), -383,7 kJ mol-1.
2.29(b) Buatlah siklus termodinamika untuk menentukan entalpi
hidrasi Ca2+ ion menggunakan data berikut: entalpi sublimasi
Ca(s), +178,2 kJ mol-1; entalpi ionisasi pertama dan kedua Ca(g),
589,7 kJ mol-1 dan 1145 kJ mol-1; entalpi penguapan brom,
30,91 kJ mol-1; entalpi disosiasi Br2(g), +192,9 kJ mol-1; elektron
mendapatkan entalpi Br(g), -331,0 kJ mol-1; entalpi larutan CaBr2(S),
-103,1 kJ mol-1; entalpi hidrasi Br(G), -97,5 kJ mol-1.
2.30(a) Ketika freon tertentu yang digunakan dalam refrigerasi diekspansi secara
adiabatik dari tekanan awal 32 atm dan 0°C ke tekanan akhir 1,00 atm, suhu
turun sebesar 22 K. Hitung koefisien Joule-Thomson, , pada 0 ° C, dengan asumsi
itu tetap konstan selama rentang suhu ini.
2.30(b) Uap pada 22 atm dan 5 °C dibiarkan mengembang secara adiabatik
hingga tekanan akhir 1,00 atm; suhu turun 10 K. Hitung koefisien Joule-
Thomson,, pada 5 ° C, dengan asumsi itu tetap konstan selama rentang
suhu ini.
2.31(a) Untuk gas van der Waals, πT = a/V 2 M. Menghitung ΔkamuM untuk isotermal
ekspansi gas nitrogen dari volume awal 1,00 dm3 hingga 24,8 dm3 pada
298 K. Berapakah nilai Q dan w?
2.31(b) Ulangi Latihan 2.31(a) untuk argon, dari volume awal 1,00 dm3
hingga 22,1 dm3 di 298 K
2.32(a) Volume cairan tertentu bervariasi dengan suhu sebagai
V = V{0,75 + 3,9 × 10-4(T/K) + 1,48 × 10-6(T/K)2}
di mana Vkan adalah volumenya pada 300 K. Hitung koefisien ekspansinya, , pada 320 K
2.32(b) Volume cairan tertentu bervariasi dengan suhu sebagai
V = V{0,77 + 3,7 × 10-4(T/K) + 1,52 × 10-6(T/K)2}
di mana Vkan adalah volumenya pada 298 K. Hitung koefisien ekspansinya, , pada 310 K
2.33(a) Kompresibilitas isotermal tembaga pada 293 K adalah 7,35 × 10-7 ATM-1.
Hitung tekanan yang harus diterapkan untuk meningkatkan densitasnya sebesar
0,08 persen.
2.33(b) Kompresibilitas isotermal timbal pada 293 K adalah 2,21 × 10-6 ATM-1.
Hitung tekanan yang harus diterapkan untuk meningkatkan densitasnya sebesar
0,08 persen.
2.34(a) Mengingat bahwa = 0,25 K atm-1 untuk nitrogen, hitung nilai
koefisien isotermal Joule–Thomsonnya. Hitung energi yang harus
disuplai sebagai panas untuk mempertahankan suhu konstan ketika 15,0 mol N2
mengalir melalui throttle dalam percobaan Joule-Thomson isotermal dan
penurunan tekanan adalah 75 atm.
2.34(b) Mengingat bahwa = 1,11 K atm-1 untuk karbon dioksida, hitung nilai
koefisien Joule–Thomson isotermalnya. Hitung energi yang harus
disuplai sebagai panas untuk mempertahankan suhu konstan ketika 12,0 mol CO2
mengalir melalui throttle dalam percobaan Joule-Thomson isotermal dan
penurunan tekanan adalah 55 atm.
88 2 HUKUM PERTAMA
Masalah*
Asumsikan semua gas sempurna kecuali dinyatakan lain. Perhatikan bahwa 1 atm =
1,013 25 bar. Kecuali dinyatakan lain, data termokimia adalah untuk 298,15 K.
Masalah numerik
2.1 Sampel yang terdiri dari 1 mol atom gas sempurna (untuk CV,m = 3
diambil melalui siklus yang ditunjukkan pada Gambar. 2.33. (a) Tentukan suhu di titik 1,
2, dan 3. (b) Hitungq, w, Δkamu, dan ΔH untuk setiap langkah dan untuk siklus
keseluruhan. Jika jawaban numerik tidak dapat diperoleh dari informasi
diberikan, lalu tulis +, , 0, atau ? sewajarnya.
1.00 2
1 Temukan entalpi reaksi yang sesuai dan perkirakan entalpi standar
Tekanan, P/ATM
isoterm
0,50 3
22.44 44.88
Volume, V/dm3
Gambar 2.33
2.2 Sampel yang terdiri dari 1,0 mol CaCO3(s) dipanaskan hingga 800 ° C, ketika
terurai. Pemanasan dilakukan dalam wadah yang dilengkapi dengan piston
yang awalnya bertumpu pada padatan. Hitung kerja yang dilakukan selama
dekomposisi lengkap pada 1,0 atm. Usaha apa yang akan dilakukan jika wadah
tersebut bukannya memiliki piston tetapi terbuka ke atmosfer?
2.3 Sampel yang terdiri dari 2,0 mol CO2 menempati volume tetap 15,0 dm3
pada 300 K. Ketika disuplai dengan energi 2,35 kJ sebagai panas, suhunya
meningkat menjadi 341 K. Asumsikan bahwa CO2 dijelaskan oleh persamaan keadaan
van der Waals, dan hitung w, Δkamu, dan ΔH.
2.4 Sebuah sampel 70 mmol Kr(g) memuai secara bolak-balik dan isotermal pada 373 K
dari 5,25 cm3 hingga 6,29 cm3, dan energi internal sampel diketahui meningkat
sebesar 83,5 J. Gunakan persamaan keadaan virial hingga koefisien kedua
B = -28,7 cm3 mol-1 menghitung w, q, dan ΔH untuk perubahan keadaan ini.
R diletakkan
2.5 Sampel 1,00 mol molekul gas sempurna dengan CP,m = 2
7
melalui siklus berikut: (a) pemanasan volume konstan menjadi dua kali semula
tekanan, (b) reversibel, ekspansi adiabatik kembali ke suhu awalnya,
(c) kompresi isotermal reversibel kembali ke 1,00 atm. Menghitungq, w, Δkamu,
dan ΔH untuk setiap langkah dan secara keseluruhan.
2.6 Hitung kerja yang dilakukan selama pemuaian reversibel isotermal
dari gas van der Waals. Perhitungkan secara fisik cara di mana koefisien
A dan B muncul dalam ekspresi akhir. Plot pada grafik yang sama diagram
indikator untuk ekspansi reversibel isotermal dari (a) gas sempurna,
(b) gas van der Waals di mana a = 0 dan b = 5.11 × 10-2 dm3 mol-1, dan
(C) a = 4.2 dm6 atmmol-2 dan b = 0. Nilai yang dipilih melebih-lebihkan ketidaksempurnaan
tetapi menimbulkan efek yang signifikan pada diagram indikator.
Mengambil Vsaya = 1,0 dm3, n = 1,0 mol, dan T = 298 K
2.7 Kapasitas panas molar etana diwakili dalam kisaran suhu
298 K hingga 400 K dengan ekspresi empiris CP,M/(JK-1 mol-1) = 14,73 +
0,1272(T/K). Ekspresi yang sesuai untuk C(s) dan H2(g) diberikan dalam
* Soal yang dilambangkan dengan simbol diberikan oleh Charles Trapp, Carmen Giunta, dan Marshall Cady.
Tabel 2.2. Hitung entalpi pembentukan standar etana pada 350 K dari
nilainya pada 298 K.
2.8 Contoh gulanya D-ribosa (C5H10HAI5) massa 0,727 g ditempatkan dalam
kalorimeter volume konstan dan kemudian dinyalakan dengan adanya kelebihan
oksigen. Suhu naik sebesar 0,910 K. Dalam percobaan terpisah di
2 R) adalah
kalorimeter yang sama, pembakaran 0,825 g asam benzoat, yang
energi internal pembakarannya adalah-3251 kJ mol-1, memberikan
kenaikan suhu 1,940 K. Hitung energi internal pembakaran D-ribosa
dan entalpi pembentukannya.
2.9 Entalpi pembentukan standar metalosen bis(benzena)kromium
diukur dalam kalorimeter. Ditemukan untuk
reaksi Cr(C6H6)2(S) →Cr(s) + 2 C6H6(g) itu ΔRkamu7(583 K) = +8,0 kJ mol-1.
pembentukan senyawa pada 583 K. Kapasitas panas molar tekanan konstan
benzena adalah 136,1 JK-1 mol-1 dalam kisaran cairnya dan 81,67 JK-1 mol-1
sebagai gas.
2.10‡ Dari data entalpi pembakaran pada Tabel 2.6 untuk alkana
metana melalui oktan, uji sejauh mana hubungan ΔCH7 =
k{M/(g mol-1)}n memegang dan menemukan nilai numerik untuk k dan n. Meramalkan
ΔCH7 untuk decane dan bandingkan dengan nilai yang diketahui.
2.11 Rata-rata manusia menghasilkan sekitar 10 MJ panas setiap hari melalui aktivitas
metabolisme. Jika tubuh manusia adalah sistem terisolasi bermassa 65 kg dengan
kapasitas panas air, berapa kenaikan suhu yang akan dialami tubuh? Tubuh manusia
sebenarnya adalah sistem terbuka, dan mekanisme utama kehilangan panas adalah
melalui penguapan air. Berapa massa air yang harus diuapkan setiap hari untuk
mempertahankan suhu konstan?
2.12 Glukosa dan fruktosa adalah gula sederhana dengan rumus molekul
C6H12HAI6. Sukrosa, atau gula meja, adalah gula kompleks dengan rumus molekul
C12H22HAI11 yang terdiri dari unit glukosa yang terikat secara kovalen dengan unit
fruktosa (molekul air dilepaskan sebagai hasil dari reaksi antara glukosa dan
fruktosa menjadi sukrosa). (a) Hitunglah energi yang dilepaskan sebagai kalor ketika gula
meja biasa bermassa 1,5 g dibakar di udara. (b) Berapa ketinggian yang dapat Anda panjat
dengan energi yang disediakan oleh sebuah meja gula batu dengan asumsi 25 persen
energi tersedia untuk kerja? (c) Massa tablet glukosa tipikal adalah 2,5 g. Hitung energi
yang dilepaskan sebagai panas ketika tablet glukosa dibakar di udara. (d) Berapa
ketinggian yang dapat Anda panjat dengan energi yang diberikan kubus dengan asumsi 25
persen energi tersedia untuk kerja?
2.13 Sifat termokimia hidrokarbon dapat diselidiki dengan metode
pemodelan molekul. (a) Gunakan struktur elektronik
perangkat lunak untuk memprediksi ΔCH7 nilai untuk alkana metana melalui
pentana. MenghitungΔCH7 nilai, perkirakan entalpi pembentukan standar
CnH2(n+1)(g) dengan melakukan perhitungan semi-empiris (misalnya, metode AM1
atau PM3) dan menggunakan entalpi pembentukan standar eksperimental
nilai untuk CO2(g) dan H2O(l). (b) Bandingkan nilai taksiran Anda dengan
nilai eksperimental dari ΔCH7 (Tabel 2.6) dan komentar tentang
keandalan metode pemodelan molekul. (c) Uji sejauh mana hubungan
ΔCH7 = k{M/(g mol-1)}n memegang dan menemukan nilai numerik untuk k dan n.
2.14‡ Ketika 1,3584 g natrium asetat trihidrat dicampur ke dalam 100,0 cm3
dari 0.2000 MHCl(aq) pada 25°C dalam kalorimeter larutan, suhunya turun sebesar
0,397°C karena reaksi:
H3O+(aq) +NaCH3BERSAMA2 · 3H2O(s)→Na+(aq) +CH3COOH(aq) + 4H2O(l)
Kapasitas kalor kalorimeter adalah 91,0 JK-1 dan rapat kapasitas kalor
larutan asam adalah 4,144 JK-1 cm-3. Tentukan entalpi standar dari

pembentukan kation natrium berair. Entalpi pembentukan standar
natrium asetat trihidrat adalah-1604 kJ mol-1.
2.15‡ Sejak penemuan mereka pada tahun 1985, fullerene telah mendapat perhatian
dari banyak peneliti kimia. Kolesovdkk. (J. Kimia Termodinamika28, 1121
(1996)) melaporkan entalpi pembakaran standar dan pembentukan
kristal C60 berdasarkan pengukuran kalorimetri. Dalam salah satu perjalanan mereka, mereka
menemukan energi internal spesifik standar pembakaran menjadi-36,0334 kJ g-1
di Hitung 298,15 K ΔCH7 dan ΔFH7 dari C60.
2.16‡ Sebuah studi termodinamika DyCl3 oleh Cordfunke dkk. (J. Kimia
Termodinamika28, 1387 (1996)) menentukan entalpi standarnya
formasi dari informasi berikut:
(1) DyCl3(S) →DyCl3(aq, dalam 4,9 MHCl) ΔRH7 = -180,06 kJ mol-1
(2) Dy(s) + 3 HCl(aq, 4.0 M) → ΔRH7 = -699,43 kJ mol-1
DyCl3(aq, dalam 4.0 MHCl(aq)) + 3 2 H2(G)
1
(3) 1 2 H2(g) + 2 Cl2(G) →HCl(aq, 4.0 M) ΔRH7 = -158,31 kJ mol-1
Menentukan ΔFH7(DyCl3,s) dari data ini.
2.17‡ Sililena (SiH2) adalah perantara kunci dalam dekomposisi termal
hidrida silikon seperti silan (SiH4) dan disilane (Si2H6). Moffat dkk.
(J. Fisik. Kimia95, 145 (1991)) laporan ΔFH7(SiH2) = +274 kJ mol-1. Jika
ΔFH7(SiH4) = +34,3 kJ mol-1 dan ΔFH7(Si2H6) = +80,3 kJ mol-1 (Buku
Pegangan CRC (2008)), hitung entalpi standar berikut ini:
reaksi:
(a) SiH4(G) →SiH2(g) + H2(G)
(b) Si2H6(G) →SiH2(g) + SiH4(G)
2.18‡ Silanon (SiH2O) dan silanol (SiH3OH) adalah spesies yang diyakini sebagai
penting dalam oksidasi silan (SiH4). Spesies ini jauh lebih sulit dipahami
daripada rekan karbon mereka. CL Darling dan HB Schlegel
(J. Fisik. Kimia97, 8207 (1993)) melaporkan nilai berikut (dikonversi dari
kalori) dari studi komputasi: ΔFH7(SiH2O) = -98,3 kJ mol-1 dan
ΔFH7(SiH3OH) = -282 kJ mol-1 Hitunglah entalpi standar dari reaksi
berikut:
(a) SiH4(g) + 1 2 HAI2(G) →SiH3OH(g)
(b) SiH4(g) + O2(G) →SiH2O(g) + H2O(l)
(c) SiH3OH(g) →SiH2O(g) + H2(G)
Perhatikan bahwa ΔFH7(SiH4,g) = +34,3 kJ mol-1 (CRCHbuku pegangan (2008)).
2.19 Kapasitas panas volume konstan suatu gas dapat diukur dengan mengamati
penurunan suhu ketika memuai secara adiabatik dan reversibel. Jika penurunan
tekanan juga diukur, kita dapat menggunakannya untuk menyimpulkan
nilai dari = CP /CV dan karenanya, dengan menggabungkan dua nilai, deduksi
kapasitas panas tekanan konstan. Sebuah gas uorocarbon dibiarkan mengembang
secara reversibel dan adiabatik hingga dua kali volumenya; akibatnya suhu turun dari
298,15 K menjadi 248,44 K dan tekanannya turun dari 202,94 kPa menjadi 81,840 kPa.
Evaluasi CP.
2.20 Sebuah sampel yang terdiri dari 1,00 mol gas van der Waals dikompresi dari
20,0 dm3 hingga 10,0 dm3 pada 300 K. Dalam prosesnya, kerja 20,2 kJ dilakukan
pada gas. Mengingat bahwa= {(2seni) - b}/CP,M, dengan CP,m = 38.4 JK-1 mol-1,
a = 3,60 dm6 atmmol-2, dan b = 0,044 dm3 mol-1, menghitung ΔH untuk proses.
2.21 Ambil nitrogen menjadi gas van der Waals dengan a = 1,352 dm6 atmmol-2
dan b = 0,0387 dm3 mol-1, dan hitung ΔHM ketika tekanan pada gas diturunkan
dari 500 atm menjadi 1,00 atm pada 300 K. Untuk gas van der Waals,
= {(2seni) - b}/CP,M. Menganggap CP,m = 7 2 R.
Masalah teoretis
2.22 Tunjukkan bahwa fungsi-fungsi berikut memiliki diferensial eksak: (a) x2y + 3kamu2,
(B) x karena x, (C) x3kamu2, (D) t(t + es) + S.
MASALAH 89
2.23 (a) Berapakah diferensial total dari z = x2 + 2kamu2 - 2xy + 2x - 4kamu - 8?
(b) Tunjukkan bahwa ∂2z/∂kamu∂x = ∂2z/∂x∂kamu untuk fungsi ini. (c) Mariz = xy - kamu ln x + 2.
Temukan dz dan menunjukkan bahwa itu tepat.
2.24 (a) Ekspres (∂CV/∂V)T sebagai turunan kedua dari kamu dan tentukan hubungannya
dengan (∂U/∂V)T dan (∂CP /∂P)T sebagai turunan kedua dari H dan tentukan hubungannya
dengan (∂H/∂P)T. (b) Dari hubungan tersebut tunjukkan bahwa (∂CV/∂V)T = 0 dan (∂CP /∂P)T = 0
untuk gas yang sempurna.
2.25 (a.turunkan relasinya CV = (∂U/∂V)T(∂V/∂T)kamu dari ekspresi untuk
diferensial total dari U(T,V) dan (b) mulai dari ekspresi untuk
diferensial total dari H(T,p), cepat (∂H/∂P)T istilah dari CP dan
koefisien Joule-Thomson, .
2.26 Mulai dari ekspresi CP - CV = T(∂P/∂T)V(∂V/∂T)P, gunakan hubungan yang
tepat antara turunan parsial untuk menunjukkan bahwa
T(∂V/∂T)2 P
CP - CV = -
(∂V/∂P)T
Evaluasi CP - CV untuk gas yang sempurna.
2.27 (a) Dengan diferensiasi langsung dari H = U + pV, mendapatkan hubungan antara
(∂H/∂U)P dan (∂U/∂V)P. (b) Konfirmasikan bahwa (∂H/∂U)p = 1+ P(∂V/∂U)P oleh
mengekspresikan (∂H/∂U)P sebagai rasio dua turunan terhadap volume dan
kemudian menggunakan definisi entalpi.
2.28 Gunakan hubungan berantai dan identitas timbal balik dari turunan parsial (
Latar belakang matematika 2) untuk mendapatkan relasi (∂H/∂P)T = -μCP.
2.29 Gunakan hubungan berantai dan identitas timbal balik dari turunan parsial
(Latar belakang matematika 2) untuk mendapatkan relasi (∂P/∂T)V = /κT. Konfirmasikan
hubungan ini dengan mengevaluasi ketiga suku untuk (a) gas sempurna, (b) van der
gas waals.
2.30 (a) Tulis ekspresi untuk dV dan dP mengingat bahwa V adalah fungsi dari P dan
T dan P adalah fungsi dari V dan T. (b) Deduksi ekspresi untuk d ln V dan d ln P
dalam hal koefisien ekspansi dan kompresibilitas isotermal.
2.31 Hitung kerja yang dilakukan selama pemuaian reversibel isotermal dari gas yang
memenuhi persamaan keadaan virial, persamaan 1.19. Evaluasi (a) usaha untuk
1,0 mol Ar pada 273 K (untuk data, lihat Tabel 1.4) dan (b) jumlah gas sempurna yang
sama. Biarkan ekspansi menjadi dari 500 cm3 sampai 1000 cm3 dalam setiap kasus.
2.32 Nyatakan kerja ekspansi reversibel isotermal dari gas van der Waals dalam
variabel tereduksi dan temukan definisi kerja tereduksi yang membuat ekspresi
keseluruhan tidak bergantung pada identitas gas. Hitung kerja
ekspansi reversibel isotermal sepanjang isoterm kritis dariVC ke xVC.
2.33‡ Gas yang memenuhi persamaan keadaan p(V - nb)= nRT
mengalami ekspansi Joule-Thomson. Akankah suhu naik, turun,
atau tetap sama?
2.34 Gunakan fakta bahwa (∂U/∂V)T = a/V 2
M untuk gas van der Waals untuk menunjukkan bahwa
μCP,M (2seni) - B dengan menggunakan definisi dari μ dan hubungan yang sesuai
antara turunan parsial. (Petunjuk. Gunakan pendekatan pVM ≈ RT ketika itu
dibenarkan untuk melakukannya.)
2.35 Susun ulang persamaan keadaan van der Waals untuk memberikan ekspresi untuk
T sebagai fungsi dari P dan V (dengan n konstan). Hitung (∂T/∂P)V dan pastikan (∂T/∂P)
V= 1/(∂P/∂T)V Lanjutkan untuk mengkonfirmasi hubungan berantai Euler.
2.36 Hitung kompresibilitas isotermal dan koefisien ekspansi gas van der Waals.
Tunjukkan, dengan menggunakan hubungan rantai Euler, bahwaκTR = (VM - B).
2.37 Mengingat bahwa μCp = T(∂V/∂T)P - V, turunkan ekspresi untuk μ dalam hal
parameter van der Waals A dan B, dan nyatakan dalam bentuk pengurangan
variabel. Evaluasiμ pada 25 °C dan 1,0 atm, ketika volume molar gas adalah
24.6 dm3 mol-1. Gunakan ekspresi yang diperoleh untuk mendapatkan
rumus suhu inversi gas van der Waals dalam hal variabel tereduksi, dan
evaluasi untuk sampel xenon.
90 2 HUKUM PERTAMA

2.38 Persamaan keadaan termodinamika (∂U/∂V)T = T(∂P/∂T)V - P dikutip pemuaian termal air laut berdasarkan kenaikan suhu 1,0°C, 2,0°C, dan 3,5°C
dalam bab. Turunkan pasangannya jika volume lautan di bumi adalah 1,37 × 109 km3 dan luas permukaannya
adalah 361 × 106 km2, dan nyatakan perkiraan yang masuk ke dalam perkiraan.
AB ∂H DE = -T A ∂V DEF + V
SM ∂T
C ∂P F T P 2.45‡ Kekhawatiran atas efek berbahaya klorofluorokarbon pada ozon

dari itu dan hubungan umum antara diferensial parsial. stratosfer telah memotivasi pencarian refrigeran baru. Salah satu
alternatif tersebut adalah 2,2-dikloro-1,1,1-trifluoroetan (refrigeran 123).
2.39 Tunjukkan bahwa untuk gas van der Waals, Younglove dan McLinden menerbitkan ringkasan sifat termofisika zat ini (
J. Fisik. Kimia Ref. Data23, 7 (1994)), dari mana sifat-sifat seperti koefisien
1 (3VR - 1)2
CP,M - CV,m = λR =1- Joule-Thomson μ dapat dihitung. (a) Hitungμ
λ 4V R3TR pada 1,00 bar dan 50 ° C diberikan bahwa (∂H/∂P)T = -3.29 × 103 J MPa-1 mol-1 dan

dan mengevaluasi perbedaan untuk xenon pada 25°C dan 10,0 atm.
2.40 Kecepatan suara, CS, dalam gas dengan massa molar M berhubungan dengan rasio
kapasitas panas γ oleh Cs = (γRT/M)1/2. Menunjukkan bahwa Cs = (γ P/)1/2, di mana ρ
adalah densitas massa gas. Hitung cepat rambat bunyi dalam argon pada 25°C.
2.41‡ Gas memenuhi persamaan keadaan Vm = RT/p + at2 dan konstan-
tekanan kapasitas panas diberikan oleh CP,m = A + BT + Cp, di mana a, A, B, dan C adalah
konstanta yang tidak bergantung pada T dan P. Dapatkan ekspresi untuk (a)
Koefisien Joule–Thomson dan (b) kapasitas kalor volume konstan.
CP,m = 110,0 JK-1 mol-1. (b) Hitung perubahan suhu yang akan
menyertai ekspansi adiabatik 2,0 mol refrigeran ini dari 1,5 bar ke
0,5 bar pada suhu 50 °C.
2.46‡ Refrigeran alternatif lain (lihat masalah sebelumnya) adalah
1,1,1,2tetrafluoroethane (refrigeran HFC-134a). Tillner-Roth dan
Baehr menerbitkan ringkasan sifat termofisika zat ini (J. Fisik. Kimia
Ref. Data23, 657 (1994)), dari mana sifat-sifat seperti koefisien Joule-
Thomson μ dapat dihitung. (a) Hitungμ pada 0,100 MPa dan 300 K dari
data berikut (semua mengacu pada 300 K):

P/MPa 0,080 0,100 0.12

Aplikasi: untuk biologi dan lingkungan
Entalpi spesifik/(kJ kg-1) 426.48 426.12 425,76
2.42 Dalam sel biologis yang memiliki persediaan O . yang berlimpah2, glukosa dioksidasi
(Kapasitas panas tekanan konstan spesifik adalah 0,7649 kJ K -1 kg 1.)-
sempurna menjadi CO2 dan H2O dengan proses yang disebut oksidasi aerobik. Otot
(b) Hitung μ pada 1,00 MPa dan 350 K dari data berikut (semua mengacu
sel mungkin kekurangan O2 selama olahraga berat dan, dalam hal ini,
hingga 350K):
satu molekul glukosa diubah menjadi dua molekul asam laktat
(CH3CH(OH)COOH) dengan proses yang disebut glikolisis anaerobik (Lihat P/MPa 0,80 1.00 1.2
Dampak I6.1). (a) Ketika 0,3212 g glukosa dibakar dalam kalorimeter bom
Entalpi spesifik/(kJ kg-1) 461.93 459.12 456.15
konstanta kalorimeter 641 JK-1 suhu naik 7,793 K. Hitung
(i) entalpi pembakaran standar molar, (ii) energi internal pembakaran (Kapasitas panas tekanan konstan spesifik adalah 1,0392 kJ K-1 kg-1.)
standar, dan (iii) entalpi pembentukan standar glukosa.
2.47 Kalorimetri pemindaian diferensial digunakan untuk menguji peran
(b) Berapa keuntungan biologis (dalam kilojoule per mol energi yang dilepaskan sebagai
interaksi pelarut-protein dalam proses denaturasi. Gambar 2.34 menunjukkan
panas) dari oksidasi aerobik lengkap dibandingkan dengan glikolisis anaerobik menjadi asam
termogram untuk ubiquitin dalam air dengan sinyal yang diamati untuk
laktat?
ubiquitin dalam campuran metanol/air. Sarankan interpretasi termogram.
2.43‡ Radikal alkil adalah zat antara yang penting dalam pembakaran
dan kimia atmosfer hidrokarbon. Seakindkk. (J. Fisika. Kimia.96,
9847 (1992)) laporan ΔFH7 untuk berbagai radikal alkil dalam fase gas, 20
Dalam metanol/
informasi yang berlaku untuk studi pirolisis dan reaksi oksidasi Di dalam air
air
dari hidrokarbon. Informasi ini dapat digabungkan dengan data termodinamika pada
Kapasitas panas berlebih,

15
alkena untuk menentukan entalpi reaksi untuk kemungkinan fragmentasi radikal alkil
CP,mantan/mJ K-1 mol-1

besar menjadi radikal dan alkena yang lebih kecil. Gunakan data berikut untuk
menghitung entalpi reaksi standar untuk tiga kemungkinan nasib:tert- 10
radikal butil, yaitu, (a) tert-C4H9 → detik-C4H9, (B) tert-C4H9 →C3H6 + CH3,
(C) tert-C4H9 →C2H4 + C2H5. 5
ΔCP
Jenis: C2H5 detik-C4H9 tert-C4H9
ΔFH7/(kJ mol-1) +121.0 +67.5 +51.3 0
0 20 40 60 80 100
Suhu, θ/°C
2.44‡ Pada tahun 2007, Panel Antarpemerintah tentang Perubahan Iklim (IPCC)

menganggap kenaikan suhu rata-rata global 1,0–3,5°C kemungkinan pada tahun 2100
dengan 2,0°C perkiraan terbaiknya. Memprediksi kenaikan rata-rata permukaan laut karena Gambar 2.34
 LATAR BELAKANG MATEMATIKA 2: PERHITUNGAN MULTIVARIAT 91

diferensial dari F. Turunan parsial yang berurutan dapat diambil

LATAR BELAKANG MATEMATIKA 2 ada pesanan:

Kalkulus multivariat AB ∂ AB ∂F DE DE AB ∂ AB ∂F DE DEF

= (MB2.2)
C ∂kamu C ∂x yx
FF C ∂x C ∂kamu Fxy
Sifat termodinamika suatu sistem biasanya bergantung pada
sejumlah variabel, seperti energi dalam yang bergantung pada • Ilustrasi singkat
jumlah, volume, dan suhu. Untuk memahami bagaimana sifat-
Seandainya f (x,y) = ax3y + oleh2 (fungsi yang diplot pada Gambar.
sifat ini bervariasi dengan kondisi, kita perlu memahami
MB2.1) lalu
bagaimana memanipulasi turunannya. Ini adalah bidang
kalkulus multivariat, kalkulus dari beberapa variabel. AB ∂ AB ∂F DE

∂x Fkamu
C F DE = 3kapak2kamu C ∂kamu F = kapak3 + 2oleh
x

MB2.1 Turunan parsial Lalu kapan x dan kamu mengalami perubahan yang tak terhingga, F berubah oleh

A turunan parsial dari fungsi lebih dari satu variabel, seperti f(x,y), Df = 3kapak2kamuDx + (kapak3 + 2oleh)Dkamu

adalah kemiringan fungsi terhadap salah satu variabel, semua

Untuk memverifikasi bahwa urutan pengambilan turunan parsial kedua adalah
variabel lainnya tetap konstan (Gbr. MB2.1). Meskipun turunan parsial
tidak relevan, kami membentuk
menunjukkan bagaimana suatu fungsi berubah ketika satu variabel
berubah, itu dapat digunakan untuk menentukan bagaimana fungsi
AB ∂ AB ∂F DE DE AB(3kapak2kamu )D
berubah ketika lebih dari satu variabel berubah dengan jumlah yang =C E = 3kapak 2

∂kamu ∂x FF
CC Fx
tak terhingga. Jadi, jikaF adalah fungsi dari x dan y, lalu kapan x dan
∂kamu
yx
kamu ubah dx dan dy, masing-masing, AB ∂ AB ∂F DE DE AB(kapak3 + 2oleh) DE
2
F berubah oleh = = 3kapak •
C ∂x C
∂kamu FF
xy
C ∂x Fkamu
AB ∂F DE AB ∂F DE
Df = Dx + C ∂kamu F Dkamu (MB2.1)
C ∂xFkamu x Uji mandiri MB2.1 Evaluasi dF untuk f(x,y) = 2x2 dosa 3kamu dan
verifikasi bahwa urutan pengambilan turunan kedua tidak relevan.
∂
di mana simbol digunakan (sebagai ganti d) untuk menunjukkan
[Df = 4x dosa 3kamu Dx + 6x2 karena 3kamu Dy]
turunan parsial dan subskrip pada tanda kurung menunjukkan
variabel mana yang dianggap konstan. kuantitas dF disebut juga
Berikut ini, z adalah variabel di mana x dan kamu bergantung
(misalnya, x, y, dan z mungkin sesuai dengan hal, V, dan T).

Hubungan 1 Kapan x berubah konstan z:

(∂F/∂x)kamu A ∂F DEA ∂FDE A ∂F EFDA D

B ∂kamu EF
(∂F/∂y)x SM SM + SM (MB2.3a)
∂x Fz= ∂x Fkamu kamu x C∂x z ∂

Hubungan 2
f(x,y)

A ∂kamu D 1
SM ∂x FE= (MB2.3b)
z
(∂x/∂y)z

x Hubungan 3

AB ∂x DE AB ∂x DEA
kamu - (MB2.3c)
C ∂kamu F =
z
CE
∂z CFB ∂z DF
∂kamu
kamu x
Gambar MB2.1 Fungsi dari dua variabel, f (x,y), seperti yang digambarkan oleh
Dengan menggabungkan relasi ini dan Relasi 2 kita memperoleh Euler
permukaan berwarna, dan dua turunan parsial, (∂F /∂x)kamu dan
hubungan rantai:
(∂F /∂y)x, kemiringan fungsi yang sejajar dengan x- dan y-sumbu,
masing-masing. Fungsi yang diplot di sini adalahf (x,y) = ax3y + oleh2
AB ∂kamu DE AB ∂x DE AB ∂z DEF = -1
dengan a = 1 dan b = -2. rantai Euler
(MB2.4)
C ∂x FC
z
∂z FC ∂kamu
kamu x
hubungan
92 LATAR BELAKANG MATEMATIKA 2: PERHITUNGAN MULTIVARIAT

MB2.2 Diferensial yang tepat Karena itu

Relasi dalam eqn MB2.2 adalah dasar dari pengujian untuk suatu perbedaan yang tepat Dk = 2oleh
referensial, yaitu, uji apakah Dkamu

Df = g(x,y)Dx + h(x,y)Dkamu (MB2.5) dari mana berikut ini k = oleh2 + konstan. Kami telah menemukan, oleh

memiliki bentuk dalam eqn MB2.1. Jika memiliki bentuk itu, makaG dapat karena itu, bahwa

diidentifikasi dengan (∂F /∂x)kamu dan H dapat diidentifikasi dengan (∂F /∂y)x.
f (x,y) = ax3y + oleh2 + konstan
Maka eqnMB2.2 menjadi
yang, selain dari konstanta, adalah fungsi asli di ilustrasi
A ∂G D AB ∂H D
E=
SM ∂kamu F
Tes dengan tepat
(MB2.6) singkat. Nilai konstanta ditentukan dengan menyatakan
x
∂x Fkamu
CE diferensial
kondisi batas; jadi, jika diketahui bahwa
F (0,0) = 0, maka konstanta adalah nol. •
• Ilustrasi singkat

Misalkan, alih-alih dibentukf = 3kapak2kamuDx + (kapak3 + 2oleh)D Uji mandiri MB2.3 Konfirmasikan bahwa df = 3x2 karena kamu Dx - x3 dosa kamu Dkamu

kamu sebelumnya ilustrasi singkatkami disajikan dengan ekspresi eksak dan tentukan fungsinya f(x,y). [ f = x3 karena y]
g(x,y) h(x,y)
54647
#
$

Df = 3kapak2kamuDx + (kapak2 + 2oleh)Dkamu

Untuk menunjukkan bahwa integral dari dF tidak tergantung pada
dengan kapak2 di tempat kapak3 di dalam kurung kedua. Untuk menguji apakah jalannya sekarang lurus. Karena dF adalah diferensial, integral
ini merupakan diferensial eksak, kita membentuk antara batas A dan B adalah

AB ∂D A∂ DEF = 3kapak 2) 2 B
EF =SM (3kapak y Df = f (b) - f (a)
G x
C kamu
∂ kamu
x
∂
A
AB ∂DE AB(kapak 2oleh) DEF = 2kapak
2+
Nilai integral hanya bergantung pada nilai-nilai pada titik akhir
=
C∂Hx FkamuC ∂x kamu
dan tidak tergantung pada jalur di antara mereka. jika dF bukan
diferensial eksak, fungsi F tidak ada, dan argumen ini tidak
Kedua ekspresi ini tidak sama, jadi bentuk d . iniF bukan
berlaku lagi. Dalam kasus seperti itu, integral dari dF bergantung
diferensial eksak dan tidak ada integral yang bersesuaian
pada jalurnya.
fungsi formulir f(x,y). •

• Ilustrasi singkat
Uji mandiri MB2.2 Tentukan apakah ekspresi df =
(2kamu - x3)Dx + xDkamu adalah diferensial eksak. [Tidak] Pertimbangkan diferensial tak eksak (pernyataan dengan kapak2 di
tempat kapak3 di dalam kurung kedua):

jika dF tepat, maka kita dapat melakukan dua hal: (1) dari sebuah pengetahuan- Df = 3kapak2kamuDx + (kapak2 + 2oleh)Dkamu

langkan fungsi G dan Hkita dapat merekonstruksi fungsi F ;

Misalkan kita mengintegrasikan dF dari (0,0) ke (2,2) di sepanjang dua jalur yang
(2) kita dapat yakin bahwa integral dari dF antara batas-batas tertentu
ditunjukkan pada Gambar. MB2.2. Sepanjang Jalur 1,
tidak tergantung pada jalur antara batas-batas itu. Kesimpulan
pertama paling baik ditunjukkan dengan contoh spesifik. 2,0 2,2

Df = 3kapak2kamuDx + (kapak2 + 2oleh)Dkamu

• Ilustrasi singkat Jalur 1 0,0 2,0

2 2
Kami mempertimbangkan diferensial df = 3kapak2kamuDx + (kapak3 + 2oleh)Dy,

yang kita tahu persis. Karena (∂F /∂x)y = 3kapak2y, kita dapat mengintegrasikan
= 0 + 4A Dy + 2 B kamuDy = 8sebuah + 4B

0 0
sehubungan dengan x dengan kamu dipertahankan konstan, untuk mendapatkan

sedangkan di sepanjang Jalur 2,

f = Df = 3kapak2kamuDx = 3ay x2 Dx = kapak3y + k

2,2 0,2

Df = 3kapak2kamuDx + (kapak2 + 2oleh)Dkamu

di mana 'konstanta' integrasi k mungkin tergantung pada y (yang telah Jalur 2 0,2 0,0
diperlakukan sebagai konstanta dalam integrasi), tetapi tidak pada x.
2 2
Untuk menemukan k(y), kami mencatat bahwa (∂F x
/∂y) = kapak3 + 2oleh, dan maka dari itu
= 6kapak2Dx + 0 + 2olehDy = 16sebuah + 4B
A ∂F D A∂ kapak3kamu + k) D Dk = kapak3 + 2oleh
0 0
SM EF =SM ( E 3
∂kamu
x
∂kamu F = kapak +
x
Dkamu Kedua integral tersebut tidak sama. •
 LATAR BELAKANG MATEMATIKA 2: PERHITUNGAN MULTIVARIAT 93

Df = 3kapak2kamuDx + kapak2 Dkamu sebagai gantinya. Misalkan kita kalikan ini dF oleh

(0,2) y=2 (2,2) xyM N MN

dan tulis xy Df = DF , maka kita peroleh

g(x,y) h(x,y)

54647

5
6
7
x=0

x=2
DF = 3kapakm+2kamun+1Dx + kapakm+2kamunDkamu

kamu Kami mengevaluasi dua turunan parsial berikut:

Jalur 2 Jalur 1 m+2 n+1 D
AB ∂ A∂ kamu
)
= SM (3kapak E = 3a(n + 1)xm+2kamun
y=0 C Gkamu
∂ DEF
x
kamu ∂Fx
(2,0)
x AB ∂HD E A∂ m+2 n) D
kamu
SM (kapak EF = a(m + 2)xm+1kamun
C ∂x F =
kamu
∂x kamu
Gambar MB2.2 Dua jalur integrasi yang dimaksud dalam ilustrasi
singkat. Agar diferensial baru tepat, kedua turunan parsial ini harus
sama, jadi kami menulis

3a(n + 1)xm+2kamun = a(m + 2)xm+1kamun

yang menyederhanakan

Uji mandiri MB2.4 Konfirmasikan bahwa kedua jalur memberikan nilai 3(n + 1)x = m + 2
yang sama untuk diferensial eksak pada jalur pertama ilustrasi singkat.
[Kedua jalur: 16sebuah + 4B] Satu-satunya solusi yang tidak bergantung pada x adalah n = -1 dan m = -2.

Oleh karena itu

Diferensial tak eksak terkadang dapat diubah menjadi diferensial DF = 3ADx + (t/t)Dkamu

eksak dengan mengalikan dengan faktor yang disebut an

adalah diferensial eksak. Dengan prosedur yang telah diilustrasikan, bentuk
faktor integrasi. Contoh fisik adalah faktor integrasi
terintegrasinya adalah:F (x,y) = 3kapak + a ln y + konstan. •
1/T yang mengubah diferensial tak eksak dQputaran ke dalam
diferensial eksak dS dalam termodinamika (lihat Bab 3).
Uji mandiri MB2.5 Tentukan faktor integrasi dari bentuk xMkamun
untuk diferensial tak eksak df = (2kamu - x3)Dx + xDkamu dan
• Ilustrasi singkat
bentuk terintegrasi dari F .
Kita telah melihat bahwa diferensial df = 3kapak2kamuDx + (kapak2 + 2oleh)Dkamu [DF = xDf, f = yx2 - 1 x55 + konstan]
tidak tepat; hal yang sama berlaku ketika kita mengaturb = 0 dan pertimbangkan