FLAVONOID

Fitokimia (FF032055)

1
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Seyawa Fenolat (Diskusi)

 Senyawa fenolat atau senyawa fenol

 Merupakan senyawa yang memiliki satu atau lebih
gugus OH yang terikat pada cincin aromatik

Senyawa
polifenol ???

2
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Polifenol

Asam galat

Genistein

3
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Berapa jumlah gugus fenol (Diskusi)

?
Kuersetin

4 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Penggolongan Senyawa Fenol
 C6 → Fenol sederhana
 C6-C1 → Asam benzoat & turunannya
 C6-C2 → Asetofenon & Fenil asetat
 C6-C3 → Asam sinamat, kumarin, lignan (derivat)
 C6-C4 → Naptokuinon
 C6-C1-C6 → Benzofenon & xanthon
 C6-C2-C6 → Stilbena, atrakuinon
 C6-C3-C6 → Flavonoids
 2(C6-C3-C6) → Biflavonoid

5 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Penggolongan

6 Patricia et al., 2010 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavonoid

➢ Ciri umum/ kerangka utama

➢ Penggolongan
➢ Biosintesis
➢ Sifat kimia, fisika dan kromatografi
➢ Ekstraksi, Fraksinasi & Pemurnian
➢ Analisis fisiko kimia (UV/Vis, IR, MS, NMR)

7 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

 Ciri Umum Flavonoid

8 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Ciri umum Flavonoid

1. Struktur utama C6-C3-C6

2. Umumnya bersifat semi polar atau polar karena memiliki banyak
memiliki gugus OH (sehingga termasuk kelompok polifenol)

3. Banyak yang berupa glikosida, sebagai

O-glikosida atau C-glikosida
4. Banyak flavonoid yang berwarna
5. Memiliki 2 gugus kromofor →sehingga memberikan 2 λ max
6. Umumnya memiliki aktivitas antioksidan

9
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
1. Struktur utama Flavonoid C6-C3-C6

 Flavonoid mempunyai dua cincin benzene

yang dipisahkan oleh unit propana : C6-C3-C6

C6 C3 C6
2 3
1 31
C6 C6 C3 21 41
8 1 B
1’
O 51
Flavonoid skeleton 7
A C 2 61
 Phenylbenzopyrone 6 3
5 4
10
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
 B

A C 1
2
3

C6 C3 C6
11 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
 Flavonoid Isoflavonoid Neoflavonoid

12
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
 2. Flavonoid umumnya polar

Flavon

Flavanon =
Dihidroflavon

Dihidro
Flavonol =
Flavanonol

Flavonol

D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021) 13

 Contoh Flavonoid yang non polar

14 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

 3. Flavonoid umumnya berupa glikosida

Bagian gulanya
15
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Bentuk Flavonoid

Bebas (Aglikon flavonoid)

Terikat (Glikosida flavonoid)

O- Glikosida
C-Glikosida

16 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Posisi gula pada O-glikosida

 Flavonol → gula 1 pada C-3 dan

gula 2 pada C-7

 Flavon → gula pada C-7

 Isoflavon → gula pada C-7
 Antosianin → gula pada C-3

17 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavonol glikosida
 Umumnya dalam bentuk O-glikosida
OH OH
OH
OH O Glc
Gluc O O
HO O HO O

OH O Rha OH
OH O
OH O OH O

Kaemferol-7-0- Kuersetin-3-O- Kuersetin-4’-0-

glukosida rhamnosida glukosida
(Kuersitrin)
OH OH
OH OH

Glc O O HO O

O Glc O [Rha(1-6)Glc]
OH O OH O

Kuersetin 3,7,-di-O- Kuersetin-3-O-rutinosa

glukosida (Rutin) 18
Posisi gula pada C-glikosida

 Gula dan aglikon terikat pada C-C

 Pada C-1 gula dan pada C-6 atau C-8 aglikon

19 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavon glikosida
➢ Bentuk C-glikosida

20 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavon glikosida
 Bentuk C-glikosida
OH OH OH
OH OH OH
Glc(1-2)Xyl
HO O HO O H3CO O

Glc Glc(-21)Glc
OH O OH O OH O
Adonivernith Isoorientin

Monosakarida dari flavon dan flavonol biasanya

dalam bentuk heksosa, pentosa atau asam uronat
Pentosa : Heksosa : Asam uronat :
D-Apiosa D-Allosa D-Asam galakturonat
L-Arabinosa D-Galaktosa D-Asam glukoronat
L-Rhamnosa D-Glucosa
D-Xylosa D-Mannosa

21 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

4. Flavonoid umumnya berwarna

• Flavonoid merupakan pigmen tumbuhan

universal.
• Memberikan warna pada bunga, buah,
kadang-kadang pada daun
 Flavonoid kuning : kalkon, auron, flavonol
kuning.
 Merah, biru, merah jambu : antosian
 Bila warna tidak kelihatan langsung, berlaku
sebagai ko-pigmen;
 misalnya flavon dan flavonol
22
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
 The Ecological Meaning of Some Phenolic Compounds for Plants
example(s) and plant species
function group
where the effect was studied
anthocyanes
cyanidin-3,5-diglucosid in Rosa
chalcons
flower coreopsin in Coreopsis tinstoria
aurones
pigments gossypetine-7-glucoside in Gossypium
yellow flavonoids
apigenin-7-glucoside in Bellis perennis
flavones
anthocyanines
fruit petunidin glucoside in Atropa belladonna
isoflavones
pigments osajin in Maclura pomifera
chalcons
protection
juglon in Carya ovata
against flavonols
quercitine-glycosids in Gossypium
pests
isoflavones
fungicide luteon in Lupinus
dihydrochalones
reservatrol in Arachis hypogaea
Phyto orchinol in Orchis militaris
alexines isoflavanes pisatin in Pisum sativum
psoralen in Petroselinum crispum
23
according to J. B. HARBORNE, 1980
6. Flavonoid umumnya memiliki aktivitas antioksidan

24
 Antioxidant flavonoids
(listed in order of decreasing potency)
Quercetin (a flavonol in vegetables, fruit skins, onions)
Xanthohumol (a prenylated chalcone in hops)
Isoxanthohumol (a prenylated flavanone in hops)
Genistein (an isoflavone in soy)

Pro-oxidant flavonoids
Chalconaringenin (non-prenylated chalcone in citrus fruits)
Naringenin (a non-prenylated flavanone in citrus fruits)
The contribution of flavonoids to the antioxidant defense system may be
substantial considering that the total daily intake of flavonoids can range from
50 to 800 mg.
This intake is high compared to the average daily intake of other dietary
antioxidants like vitamin C (70 mg), vitamin E (7-10 mg) or carotenoids (2-3 mg).

25
as pro-oxidants : they promote rather than limit the oxidation of LDL by copper
 (Diskusi)

STRUCTURAL REQUIREMENTS FOR H-DONATING

ANTIOXIDANT ACTIVITY:

ortho-dihydroxy substitution in B-ring

2,3-unsaturation in C-ring OH
4-carbonyl group OH
B
HO O
A C
OH
OH O

QUERCETIN
Bors et al. 1990; Rice-Evans et al. 1996;
26
 Sumber Flavonoid

27 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavonoid

 Ditemukan sayuran, buah, nuts, biji, stem, bunga

 Dikonsumsi dalam makanan sehari-hari
 Dikonsumsi sekitar 1-2 gram/hari
 Flavonol dan flavon dikonsumsi rata-rata 23
mg/hari
 Flavonol (Kuersetin sekitar 16 mg/hari)

28 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavonoid

Harleen, et al (2014) A review of phytochemystry and pharmacoloy of flavonoid

29
 Sumber Flavonoid

Alexandra et al., 2019

30
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Fungsi flavonoid → Tumbuhan

 Flavonoid terdapat pada semua bagian tanaman : buah,

pollen, akar, daun, dan lain-lain
 Berfungsi sebagai pigmen (pemberi warna) biasanya
kuning, merah, orange
 Warna → proses penyerbukan
 Proteksi terhadap serangan mikroba, sinar ultraviolet dan
insekta
 Terlibat dalam fotosensitisasi, transfer energi, respirasi,
fotosintesis dll.

31
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Efek farmakologi flavonoid

 Secara umum aktif antioksidan

 Rutin → mengurangi fragility arteri

 Daidzein & Genistein → Fitoesterogen

 Kontribusi terhadap warna
Flavon & Flavanon →kuning
Antosianin → Merah – Biru
Pelargodin → warna pada strawberry

32 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

 Kontribusi terhadap aroma
Flavanon & Leukoantosoanidin → rasa dan aroma

 Naringenin → Rasa pahit dalam grape

 Hesperetin → rasa pahit pada lemon

 Naringin → rasa manis

33
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Penggolongan Flavonoid

• Perbedaan kelompok dalam grup dibedakan oleh cincin heterosiklik

yang mengandung oksigen dan grup hidroksil (OH)

O
O O HO O HO O

OH OH
O O O
O O
Flavons Flavonols Isoflavon Flavanons Flavononols

O O O
+

OH OH
OH
OH O
Catechins Anthocyanidin
Leucoanthocyanidins Chalcon Dihdrochalcon

O O

O
O
Aurones Flavans
34
Flavon

 Tahun 1999 → 350 flavon dan 500 flavon glikosida

teridentifikasi (Harborne dan Baxter)
 Berbagai flavonoid diturunkan dari flavon
 Istilah flavon pertama kali diperkenalkan oleh von
Kostanecki and Tambor pada tahun 1895

O
Flavons

35 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

36 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Lanjutan

 Kelompok→ terbesar dari flavonoid

 Distribusinya → hampir disemua jaringan tumbuhan
dan tersebar pada banyak famili
 Ditemukan disemua bagian tumbuhan
(di bagian atas dan bawah tanah), pada organ vegetatif
dan generatif, stem, daun, tunas, akar, batang, eksudat
akar dan daun, resin, umbi, buah dan lain-lain

O
Flavons

37 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavon dan Flavonol glikosida

 Umumnya dalam bentuk O-glikosida

OH OH
OH
Gluc O O
HO O

OH O O Rha
OH O
Kaemferol-7-O-glucosida Kuersetin-3-O-rhamnosida
(Kuersitrin)

OH OH
OH OH

Glc O O HO O

O Glc O [Rha(1-6)Glc]
OH O OH O

Kaemferol 3,7,-di-O-glucosida Kuersetin-3-O-rutinosa

(Rutin)

38 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Flavon dan Flavonol glikosida
 Bentuk C-glikosida
- Gulanya dalam bentuk heksosa atau pentosa
OH OH OH
OH OH OH
Glc(1-2)Xyl
HO O HO O H3CO O

Glc Glc(-21)Glc
OH O OH O OH O
Adonivernith Isoorientin

Monosakarida dari flavon dan flavonol biasanya:

Pentosa Heksosa Asam uronat

D-apiosa D-Allosa D-Asam galakturonat
L-Arabinosa D-Galaktosa D-Asam glukoronat
L-rhamnosa D-Glucosa
D-Xylosa D-Mannosa

39 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Distribusi flavon dan flavonol glikosida

 Tingkat genus
Anacylus, Hazardia, Solanum, Sorbus,Veronica, dan lain-
lain

 Tingkat Famili
Celastraceae, Compositae, Oleaceae, Solanaceae
Bromeliaceae, Cyperaceae, Graminae, Orchidaceae,
Araceae, dan lain-lain

40 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Isoflavon

 Secara biogenetik berkaitan dengan flavon

 Turunan 3-fenilkroman
 Terdistribusi → subfamili Papilionoideae (Lotoideae),
famili Moraceae, Amaranthaceae, Podocarpaceae,
Chenopodiaceae, Cupressaceae, Iridaceae, Myristicaceae,
Stemoneaceae, dll
 Juga ditemukan pada mikroba
O

Isoflavon

41 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

 Isoflavon

42 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Isoflavonoid

43
D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Isoflavonoid glikosida
 Lebih jarang ditemui dibandingkan dengan aglikonnya

44 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Bi-, tri, tetraflavonoid

OH OMe
O OH HO

HO O O O OMe
O O O
O OMe O
MeO O O OHO
OH O
OH O OMe HO
OH OH MeO OH

Lophirone dari Lophira alata Tetraflavonoid dari Aristolochia ridicula

HO HO OH OH
O OH

HO O
OH OH
HO OH
OH OH
O
OH HO OH O
O HO OH
OH
OH
OH OH O
OH HO
OH
OH
Caloflavan A dari Ochna calodendron
Prosianidin trimer

45 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Biflavonoid

46 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Biflavonoid

D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021) 47

 Biosintesis
Flavonoid

48
 Phenylalanin Acetil Co-A

4-Cumaryl Co-A Malonyl Co-A

Dihydrochalcone Chalcones Aurones

Flavanones Flavanonols
Flavones

Flavonols Antocyanidin Isoflavones

Biflavonyl

Leucoanthocyanidin Flavan-3-ols Flavans

49
 (Diskusi)

Apigenin
Kuersetin

Apigenin glikosida

50 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

 (Diskusi)

Kuersetin
kuersitrin

Urutan
Kepolaran??

Rutin
51 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)
Diskusi

 Dapatkah kita mendapatkan flavonoid bentuk bebas

(aglikon) dari bentuk glikosidanya???

52 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Hidrolisis Glikosida flavonoid
Glikosida flavonoid

O-Glikosida → dapat dihidrolisis

C-Glikosida → tidak

O-glikosida
→ dapat hidrolisis dengan asam, enzim dan
energi

53 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Cara Hidrolisis

Asam atau basa Enzim

 +HCl  Bergantung pada gula yg
diikat.
(Penangas air/refluks 1jam)
 Beberapa enzim yg digunakan:
 +KOH 0,5% - Glukosidase
- Galaktosidase
(Penangas air/refluks 30
- Antosianase
menit) → selektif untk 7-
(untk antosianin)
O-diglikosida (Tidak untk
ikatan gula-gula 1—2)

54 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Diskusi

 Bagaimana menguji kalau hidrolisis telah berhasil dilakukan

?

 Bagaimana mendapatkan flavonoid dlm bentuk aglikon

dari proses hidrolisis ?

55 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

Tugas

Baca Buku Cara identifikasi Flavonoid (K.R. Markham)

Bagian Hidrolisis

56 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)

57 D.Juanda_FF UBK_Bandung (12/10/2021)