Jalur biosintesis metabolit sekunder umum

‫َح ٍّ ّـأ َ َف‬

َ ُ ‫ٍيل َا يُؤْ ِمن‬
‫ون‬ ‫و َج َعلْنَا ِم َن ال َْما ِء ُك ّـََّل َش ْي ٍء‬.
َ
And We have created from water
every living thing. Will they not then
believe?
Quran Al-Anbiya. 30 
 Berdasarkan biosintesis
• Metabolit sekunder dihasilkan dari beberapa jalur biosintesis
(biosynthetic pathways):
1. Poliketida (polyketide): dihasilkan dari jalur asam asetat
(acetic acid)  C2
2. Terpenoid: dihasilkan oleh jalur 1. mevalonat (mevalonic) dan
2. dioksiselulosa  C5
3. Fenilpropanoid (phenylpropanoi): dihasilkan dari jalur
Shikimat modifikasi starting material fenil alanin  C7 dan C9
4. Campuran (combination): antar metabolit sekunder atau
metabolit sekunder dengan metabolit primer.
5. Alkaloid: dihasilkan dari modifikasi berbagai asam amino.
 Jalur Asetat

• Building block/Skleton/Kerangka: asetat (C2)

dan kelipatannya.
• Golongan senyawa

Gol. Asam lemak Gol. Poliketida

(berantai lurus) (membentuk cincin
benzen)
 Mekanisme Reaksi Jalur asetat
O O O

O
CH3COSCoA
O O CH3COSCoA
H3C SCoA
H3C SCoA H3C SCoA

Reaksi Claisen Reaksi Claisen Poli-keto ester

O O
-
O
O SCoA
H3C SCoA
H3C SCoA Reaksi Claisen O
asetoasil-CoA
O C SCoA malonil-CoA

H2C SCoA CO2

O H
O O O O

Fatty acid H3C SCoA

synthase
Poli-keto ester
 Pembentukan asam lemak (fatty acid)

CH3CO SCoA
CO2H Protein pembawa asil (ACP) CO H
2

CoH2C SCoA CoH2C S ACP

RCH2CH2O S Enz
Reaksi Claisen
enzim asil tioester

H OH

RCH2COCH2CO
H2CR CH2CO-S-ACP NADPH

-hydroxy acyl-ACP

Eliminasi E2 -H2O
O NADPH RCH2CH2CH2CH2O S-ACP
ACP
Reduksi ikatan ganda
H2CR S
H2O
-unsaturated acyl-ACP
HSCoA

RCH2CH2CH2CO-SCoA
RCH2CH2CH2CO-SCoA
asam lemak-CoA Asam lemak
 Pembentukan poliketida
CO2H SEnz
SCoA SCoA
O O O O
+ 3x
O O
O O
O

Adisi Aldol H
O
O
SEnz O SEnz

OH
O O O Reaksi Claisen
Reaksi Aldol O O
SEnz

H
O O Dehidrasi O
SEnz

O O

Reformasi karbonil
SEnz
O O

O O

O O
Hidrolisis ensimatis
Hidrolisis enzimatis
OH O
HO

OH

OH O
Asam orsenilat HO OH floroasetofenon
 Karakteristik senyawa dari jalur asetat
Ciri primer:
• Strukturnya tersusun dari rantai karbon dengan kelipatan 2 sehingga disebut C2, karena berasal dari starting
material asetat.
• Memiliki rumus: nCH3CO2H  -[CH2CO]n-
• Seringkali memiliki membuat rantai panjang karbon. Jika alifatik disebut asam lemak.
• Jika membentuk cincin benzen biasanya mengandung gugus hidroksil (-OH) atau alkoksi (-OR) dengan posisi
meta satu sama lain. Disebut poliketida.

OR1

R = alkil, H, N, etc

R 2O

Ciri tambahan:
• Kadang memiliki gugus karboksilat jika merupakan asam lemak.
• Cukup kaya dengan atom oksigen. Kenapa ? dan apa konsekuensinya ?
• Semakin panjang rantai karbon maka semakin larut dalam pelarut non polar, semakin banyak gugus hidroksil
maka kelarutan makin tinggi pada pelarut polar seperti methanol.
• Diproduksi oleh hampir semua makhluk hidup, dari makhluk tingkat rendah bakteri, alga, jamur, tumbuhan dan
mamalia hingga manusia.
Tugas
 PR: Dengan ciri-ciri golongan C2 yang sudah Anda hafalkan, analisislah mengapa senyawa di bawah ini
termasuk senyawa asetat. termasuk golongan fatty acid atau poliketida (C2) ?
OH OH O
Cl NMe2
HO H H OH
OH OH
NH2
NH2
OMe O HO OR O
H
OH O HO O O
Doxorubisin
Tetrasiklin (Streptomyces peucetius)
(Streptomyces aureofaciens)
OH O

HC2O
HO
Asam anakardat (Anacardium OH

Zearalenon O
occidantale)
(Fusarium sp)
CO2H

CO2H

Asam anakardat (Anacardium

occidantale)
HO OH
CO2H
OH
Opoprostenol/prostasiklin:
Asam risinolat (Ricinus communis) antiplatelet waktu dialisis
Tugas
 Pertanyaan Pencirian fisika
Berdasarkan ciri-ciri golongan C2 yang telah
Anda hafalkan:
1. Bedakanlah bentuk fisik lemak dan
poliketida! Dan berilah alasan.
2. Bedakanlah warna asam lemak dan poliketida
! Dan berilah alasan.
 Pencirian kimiawi
1. Sebutkan gugus-gugus fungsional golongan C2 pada sub
golongan:
a. Asam lemak
b. Poliketida

2. Urutkanlah reaktifitas masing-masing gugus pada tiap sub

golongan di atas!

3. Prediksilah reagen atau senyawa kimia yang mampu bereaksi

dengan masing-masing gugus fungsional tersebut!
4. Disebut dengan metode apa reaksi-reaksi yang anda temukan
pada nomor 3?