(10) Asam p-metoksisinamat

A. Penjelasan
Senyawa asam p-metoksisinamat (APMS) merupakan senyawa golongan karboksilat
yang dapat disintesis dari bahan alam. Senyawa ini disintesis dari senyawa golongan
ester, etil p-metoksisinamat (EPMS) yang terkandung dalam rimpang kencur
(Kaempferia galanga L.).

B. Mekanisme Reaksi
 Adisi nukleofilik

O
O
H
H C C O C2H5
C C
O C2 H5 O C
O C OH H OH
H H 3C
H 3C

 Eliminasi –OC2H5

O
O
H H
C C O C2H5 C C
OH
O C O C
H OH H
H3C H 3C

Asam p-metoksisinamat

 Asam p-metoksisinamat di dalam alkohol.Garam mengendap di alkohol

O O
HC C OH HC C
O H O
O CH O CH
H3C H 3C
 Garam dalam air diasamkan dengan HCl

O
O
HC C
H HC C
O
O CH OH
O CH
H3C
H3 C

Asam p-metoksisinamat

C. Diskusi
1. 1. Ekstraksi : senyawa dari cairan l, suspensi, padatan, dengan pelarut tidak saling campur.
Terdapat ada 2 macam :
A. Ekdtraksi kontinyu (perlu panas)
e.g Xohlet
B. Ekstraksi diskontinyu ( tidak perlu panas = bertahap)
- Maserasi : bahan alam yg masih segar
- Perkolasi : bahan alam dalam bentuk serbuk
2. Termasuk ekstraksi kontinyu. Disebut perkolasi, Perkolasi adalah Tehnik ekstraksi bertahap
dengan cara merendam suatu bahan dengan pelarut yang sesuai sehingga kandungan dalam
bahan tertarik ke dalam pelarut. Sifatnya thermolabil (tidak stabil dengan adanya panas).
3. Kenapa dilakukan secara bertahap?
Agar semua dapat terekstraksi
Penambahan pelarut pada masing-masing tahap :
Tahap 1 : Mengambil zat cukup banyak
Tahap 2 : Memastikan zat yang masih tertahan
Tahap 3 dan selanjutnya : jumlah zat semakin sedikit
((namun tahap 3 dan selanjutnya tidak dilakukan demi efisien waktu, hasil, dan etanol yang
dibuang)
4. Digunakan pelarut etanol-air 70:30. Air menurunkan kelarutan
5. Tidak mengisolasi karena masih ada bahan – bahan lain. Dan langsung di reaksikan dengan
KOH. KOH berfungsi sebagai nukleofil yang menyerang gugus karbonil pada etil-
pmetoksisinamat. Disebut isolasi jika ingin mendapatka etil p-metoksisinamat saja.
6. Tidak harus 100 gram serbuk
7. Pelarut boleh lebih dari 100ml. asalkan bias merendam
8. Apakah tujuan dari penambahan asam? Mengganti ion kalium H+ sehingga terbentuk asam p-
metoksisinamat.
9. Mengapa larutan tidak boleh didinginkan mendadak? Karena inti kristal yang terbentuk akan
kecil-kecil dan bersifat metastabil.
10. Tidak harus menggunakan Erlenmeyer tertutup
11. Perendaman yang lama dilakukan agar mencapai semaksimal mungkin zat yang terekstraksi
12. Perlu ditambahakan etanol lagi agar : sisa etil p – metoksisinamat bisa kembali larut, etanol
sisa yang pertama bisa ikut turun, dan sebagai pembilas.
13. Adanya gugus alkohol (-OH) membuat kepolaran garam turun. Sehingga sulit larut.
14. Hanya perlu dibilas 2x saja, karena semakin sering dibilas, hasilnya semakin sedikit, dan
buang buang etanol. Lebih baik etanol digunakan untuk ekstraksi kencur baru.
15. Keuntungan pengguunaan rotavapor : lebih cepat, panas merata, bisa mengatur tekanan.
( etanol menguapa pada suhu 40C, pada 1 atm menguap pada 70C.
16. Rotavapor menggunakan prinsip distilasi dengan tekanan rendah sehingga uap banyak.
17. Tidak perlu menggunakan rotavapor. Jika dilakukan pemanasan <40C berarti hanya untuk
mendapatkan etil p-metoksisinamat saja.
18. Etil p-metoksisinamat tidak stabil dengan adanya panas. Karena strukturnya ada C karbonil
yang mudah diserang.
19. Yang punya gugus C karbonil adalah aldehid dan keton, karboksilat. Tapi turunan karboksilat
lebih kuat karena memiliki gugus pergi yang baik.

D. Pertanyaan Diktat
1. Senyawa apa saja yang ada dalam rimpang kencur?

A. Minyak atsiri (2,4 % - 3,9%) yang terdiri dari :

- Borneol

- Kamfer

- Sineol

- Pentadecane

- Etil p-metoksisinamat (1,28%-3%)

- p-metosistirena

B. Pati (4,14%)

C. Mineral (13,73%)

2. Penguapan harus dibawah temperatur 40 C karena :

Karena senyawa etil p-metoksisinamat memiliki rentang titik leleh 47-48 C. Jika penguapan
dilakukan dengan menggunakan temperatur diatas rentang tersebut maka senyawa etil p-
metoksisinamat akan ikut teruap dan rusak.

Penguapan harus dibawah temperature 40ºC karena sifat dari etil p-metoksisinamat yang
thermolabil yaitu tidak stabil dengan adanya pemanasan.

3. Rumus bangun asam p-metosisinamat